席夫堿配體、混合磷酸鋯固載配體及其鉬（Ⅵ）配合物的合成、表征及催化環(huán)氧化反應(yīng).pdf

1、烯烴環(huán)氧化反應(yīng)是合成環(huán)氧化合物的重要途徑，在有機(jī)合成中占有重要地位。本文首先用三羥甲基氨基甲烷和D-氨基葡萄糖兩種廉價(jià)的有機(jī)胺為起始原料，在溫和的條件下制備了十一種席夫堿Mo(Ⅵ)配合物，并用元素分析、紅外光譜、拉曼光譜、紫外光譜、1HNMR和13CNMR等對(duì)席夫堿配體及其Mo(Ⅵ)配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。三羥甲基氨基甲烷-5-硝基水楊醛席夫堿Mo(Ⅵ)配合物[MoO2(H2L4)(MeOH)]催化環(huán)己烯的環(huán)氧化反應(yīng)產(chǎn)率可高達(dá)98.7％

2、。D-氨基葡萄糖衍生的席夫堿Mo(Ⅵ)配合物中，D-氨基葡萄糖的羥基經(jīng)乙?；Ｗo(hù)后形成的配合物與未保護(hù)前相比，不僅催化環(huán)己烯環(huán)氧化的催化活性和選擇性有了明顯提高，而且催化苯乙烯不對(duì)稱環(huán)氧化的非對(duì)應(yīng)異構(gòu)選擇性也得到明顯提高，3-4f的e.e.值最高可達(dá)47.2％。 論文設(shè)計(jì)合成了一類新型的有機(jī)-無機(jī)復(fù)合載體——[(低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫)鋯]，在載體中引入適當(dāng)配體后合成了系列多胺及多甘醇配體官能化的低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯固載

3、Mo(Ⅵ)配合物。用元素分析、紅外光譜、拉曼光譜、凝膠滲透色譜、掃描電鏡、XPS光電子能譜、X-射線粉末衍射等對(duì)載體及催化劑進(jìn)行了表征，推測了催化劑的結(jié)構(gòu)。由于N原子配位能力強(qiáng)，供電能力高，多胺配體官能化低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯固載Mo(Ⅵ)配合物催化環(huán)己烯的環(huán)氧化反應(yīng)選擇性不高，且隨著配體分子中配位原子N的個(gè)數(shù)的增加，催化活性及選擇性逐漸降低。以ZrSPP-en-Mo的催化效果最好，轉(zhuǎn)化率為99.5％以上，但選擇性僅為89％左右。對(duì)

4、催化劑改進(jìn)后，以O(shè)原子配位的多甘醇配體官能化低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯固載Mo(Ⅵ)配合物催化環(huán)己烯的環(huán)氧化反應(yīng)時(shí)，催化活性和選擇性得到明顯提高，部分催化劑(如ZrSPP-digly-Mo)催化環(huán)己烯環(huán)氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率接近100％，選擇性高達(dá)97.8％。此類催化劑具有較好的重復(fù)使用性，是一類環(huán)境友好的新型綠色催化劑。 最后本文合成了二十種三羥甲基氨基甲烷衍生的席夫堿Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物，對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并利用表面