雜環(huán)席夫堿稀土配合物的合成及其催化性能的研究.pdf

1、聚內(nèi)酯和聚碳酸酯因其良好的生物降解性,生物相容性以及低毒性,受到越來越多的關(guān)注.它們己被廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)各領(lǐng)域中--骨骼支撐與固定裝置、手術(shù)縫合線、神經(jīng)導(dǎo)管,藥物緩釋等.聚內(nèi)酯和聚碳酸酯一般是通過金屬配合物催化相應(yīng)的單體開環(huán)聚合得到,因此開發(fā)一種簡單、便捷和高效的催化劑,具有重要的理論和現(xiàn)實(shí)意義.本論文合成了一系列席夫堿稀土配合物,并考察他們對ε-己內(nèi)酯(CL)和2,2-二甲基三亞甲基環(huán)碳酸酯(DTC)的開環(huán)聚合的催化活性,發(fā)現(xiàn)N-(

2、2-吡啶基)-3,5-二叔丁基水楊醛亞胺鑭配合物對CL和DTC的開環(huán)聚合具有良好的催化活性. 將N-(2-吡啶基)-3,5-二叔丁基水楊醛亞胺鑭配合物應(yīng)用于CL的開環(huán)聚合,顯示出了良好的聚合活性:在甲苯中,[CL]/[La]=2000,溶劑單體體積比=2∶1,60℃下聚合2h,所得PCL重均分子量為5.08×10<'4>,分子量分布為1.76,CL的轉(zhuǎn)化率為94﹪.系統(tǒng)研究了CL在不同條件下的聚合行為,發(fā)現(xiàn)具其有一定的活性聚合特

3、征,隨著時間的變化,PCL的粘均分子量隨轉(zhuǎn)化率的升高而線性增加.端基分析表明CL開環(huán)通過酰氧鍵斷裂進(jìn)行. 將N-(2-吡啶基)-3,5-二叔丁基水楊醛亞胺鑭配合物應(yīng)用于DTC的開環(huán)聚合,顯示出了良好的活性.由于DTC開環(huán)反應(yīng)不完全,容易發(fā)生酯交換,PDTC容易發(fā)生解聚等副反應(yīng),該配合物催化DTC聚合所得的PDTC分子量和DTC轉(zhuǎn)化率都偏低:分子量為2.10×10<'4>,轉(zhuǎn)化率為78.66﹪.探索到的適宜的聚合條件是:以甲苯為溶