過渡金屬手性席夫堿配合物的合成、表征、結(jié)構(gòu)及催化性質(zhì)研究.pdf

1、蘭州大學(xué)博士學(xué)位論文過渡金屬手性席夫堿配合物的合成、表征、結(jié)構(gòu)及催化性質(zhì)研究姓名：孫楊申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：化學(xué) 無機化學(xué)指導(dǎo)教師：唐寧20070401蘭州大學(xué)博士學(xué)位論文 中文摘要氧戊環(huán)苯基斗亞甲基) 哌嗪基) ) - 6 - ( I ，I - - 叔丁基) 苯酚】- I ，2 - 環(huán)己二胺( H 2 L 7 ) 。( 氏R ) - N ,N ’．f 2 ，2 ' - 雙( 次氨基次甲基) l 雙￡q 亞甲基．1 q N ’

2、．二( 1 一( 1 ，2 - - - ．- - 氯戊環(huán)苯基- 4 ．亞甲基)哌嗪基) ) - 6 - 0 ，I o - - - - 叔丁基> 苯酚】- I ，2 - - - 苯基乙二胺( H z L s ) ． 以及其M n O n ) 和N i ( I I )配合物。通過紅外、紫外，元素分析、摩爾電導(dǎo)和旋光等方法分析測試表征．確定配合物的組成為：M ．I ：C l ·n H 2 0 ( f F 啦o ．7 ，A =

3、l ~ 8 ) ’N i 0 1 ) L ^ ·n H 2 0 ( n - - 0 - 3 ．5 ，A = I - 4 ) ．深入研究了M a r m i c h 反應(yīng)，并用改進的方式，高產(chǎn)率的制備了一個在負(fù)載型s a l e n 配合物中有重要合成價值的中間體3 ．叔丁基．5 ．氯甲基水楊醛． 并解析了其晶體結(jié)構(gòu)． 晶體結(jié)構(gòu)表明， 在醛氧和酚羥基氫之間存在著明顯的O - H ?O 氫鍵作用， 這類分子內(nèi)氫鍵的作用就是保護醛基

4、在合成反應(yīng)中不受影響．三、合成、表征了八個從s a l e n 環(huán)的3 ’3 ’—位衍生出不同長度的烷氧基長鏈的手性s a l c n 配體( Ⅱj 山‘) ：m ，R ) - N , N ' - [ 3 , 3 ’．【2 ．氧雜丙基】- 5 ，5 ' - 甲基亞水楊基卜1 , 2 一環(huán)己二胺但z I ^ ，( s ，S ) - N , N ' - [ 3 3 ’．【2 ．氧雜丙基I - 5 ，5 ’．甲基亞水楊

5、基1 一l ≯二苯基乙二胺( 啦L 1 氣暇R ) - N , N ’·p ，3 ’·【2 ．氧雜丁基1 - 5 ，5 ’·甲基亞水楊基1 一l ，2 - 環(huán)己二胺( H 山“) ’( s ’S ) - N , N ' - [ 3 ’3 ' - 1 2 -氧雜丁基1 ．5 ，5 ' - 甲基亞水楊基】．1 ≯二苯基乙= 胺佃b L 氣( R ，R ) - N , N ' -

6、[ 3 , 3 ’- [ 2 - 氯雜戊基】- 5 ，5 ’．甲基亞水楊基】- l ≯環(huán)己二胺( H 2 L I | ) ，( s ，S ) - N , N ’- 【3 ，3 ’- 【2 - 氧雜戊基】- 5 ，5 ' - 甲基亞承楊基】．1 ，2 - 二苯基乙二胺( Ⅱ2 L l 、取R ) - N ．1 q ’一【3 ' 3 ’- [ 2 - 氧雜己基】- 5 ，5 ' - 甲基亞承楊基】一l , 2 -環(huán)己

7、二胺( 丑b L ‘、( s ’S ) - N , N ' - [ 3 3 ，- 【2 - 氧雜己基F 5 ，5 ' - 甲基亞水楊基】·1 , 2 一二苯基乙二胺阻z L l ‘) ， 以及其M n ( 1 l I ) ，N i 0 1 ) 配合物， 通過紅外、紫外、元素分析、摩爾電導(dǎo)和旋光等方法分析溯試表征． 確定配合物的組成為t N i ( I I ) L s - n H 2 0 ( n - - “2 ．

8、2 ) ，M l I L B c p 鄴( n = o ~ 2 ．1 ) ．解析了N i O Ⅲg L ”的晶體結(jié)構(gòu)． 結(jié)果表明了在該配合物中，兩個氨和兩個酚氧原子與N i ( 1 1 ) 形成了扭曲的平面四方形結(jié)構(gòu)，由此產(chǎn)生T ( s ，s 。P ) 和( s ，S ，M ) 兩個帶有螺旋手性的差向異構(gòu)體．隨即進行的圓二色譜測定，表明了這種異構(gòu)形式在這一類在s a l 脅環(huán)的3 3 ，．位上附有烷氧基長鏈的配合物中普遍存在．四、合成，

9、表征了十二個線型二聚手性s a I 鋤配體( H 4 L c ) ： 5 ，5 - 亞甲基一雙一眠R ) ．N ·亞水楊基- N ’鄰’，5 ’一雙．叔丁基水楊醛) } - i ，2 ．環(huán)己二胺1 阻正1 ，) ；5 , 5 ．驅(qū)甲基- 雙- “＆R ) - { N - 亞水楊基} _ N ’移’，5 ' - 雙．叔丁基水楊醛) 卜1 , 2 ·二苯基乙二胺1 ( I I ．L 1 I ) ；s 。5 ．亞甲

10、基- 雙．【( 凡R ) _ { N - 亞水楊基．N ’彤’，5 ' - 雙，叔丁基- 2 ’一羥基苯乙酮) 卜l ，2 一二苯基乙二二胺1 ( I I ．L 。，) ；5 , 5 ．砸甲基．雙- I ( R ．R ) - N - O - 甲基亞水楊基> _ N ’書’，5 ' - 雙．叔丁基水楊醛) } 一l ' 2 - 環(huán)己二胺】( H ．L z ．) ；5 , 5 一亞甲基．雙一【( 艮R ) -