Pu-N與Pu-O-H體系的分子結(jié)構(gòu)和勢能函數(shù).pdf

1、本文采用量子力學(xué)中密度泛函(DFT)B3LYP方法和Pu的相對論有效原子實(shí)勢模型(RECP)，應(yīng)用Gaussian98和Gaussian03程序，對钚化合物(PuN,PuO,PuH,PuN2和PuOH)的分子結(jié)構(gòu)和分析勢能函數(shù)進(jìn)行了計(jì)算和研究，同時(shí)，還用量子力學(xué)從頭計(jì)算的方法計(jì)算了PuOH體系的熱力學(xué)函數(shù)，并在此基礎(chǔ)上分析了PuOH體系的熱力學(xué)穩(wěn)定性?！　≡谠臃肿臃磻?yīng)靜力學(xué)基礎(chǔ)上，根據(jù)分子電子狀態(tài)構(gòu)造的群論原理，推導(dǎo)得到了PuN，P

2、uO，PuH，PuN2和PuOH的可能的電子狀態(tài)及合理的離解極限，并通過量子力學(xué)從頭計(jì)算的方法確定了它們的基電子態(tài)分別為PuN(X6∑+)，PuO(X5∑-)，PuH(X8∑+)，PuN2(X3∑g-)和PuOH(X6∑+)。且結(jié)構(gòu)優(yōu)化的結(jié)果得出其分子的最穩(wěn)態(tài)構(gòu)型分別為C∞V，C∞V，C∞V，D∞h和C∞V，　　導(dǎo)出了PuN,PuO和PuH雙原子分子的Murrell-Sorbie勢能函數(shù)曲線，在此基礎(chǔ)上推導(dǎo)出光譜數(shù)據(jù)和力常數(shù)。并使用多

3、體展式理論方法，首次導(dǎo)出了三原子分子(PuN2和PuOH)兩個(gè)構(gòu)型的分析勢能函數(shù)，它們的勢能面準(zhǔn)確地再現(xiàn)了穩(wěn)態(tài)平衡結(jié)構(gòu)構(gòu)型及能量關(guān)系，除此之外，還復(fù)現(xiàn)了亞穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu)構(gòu)型和能量關(guān)系。本文還利用勢能函數(shù)等值圖討論了兩個(gè)三原子分子一些反應(yīng)通道的靜態(tài)特征?！　∽詈笠徽?，用量子力學(xué)方法計(jì)算了PuOH體系的熱力學(xué)數(shù)據(jù)，并對PuOH體系的熱力學(xué)穩(wěn)定進(jìn)行了計(jì)算分析。從而探討了钚、氧、氫體系中钚的腐蝕情況：H(g)+O(g)+Pu(s)→PuOH(g)，