二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物在金屬轉(zhuǎn)移反應(yīng)和Heck反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、鄭州大學(xué)博士學(xué)位論文二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物在金屬轉(zhuǎn)移反應(yīng)和Heck反應(yīng)中的應(yīng)用姓名：侯建軍申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：吳養(yǎng)潔2002.5.26瓣r一：堍pCH3C6H4(a)，pC|C6H4(b)，m。OCH3C6H4(c)mclc6H4(吐)，oCH3CsHKe)，mCH3C6H4(0Scheme22(SpSp)2經(jīng)元素分析、紅外光譜和核磁共振氫譜鑒定，并測定了它們的比旋光度。為了確定二茂鐵亞胺環(huán)錫化合物的絕對構(gòu)型，測定了

2、(sp，Sp)2d的單晶結(jié)構(gòu)，從單晶結(jié)構(gòu)和晶胞圖可以看出，(Sp，Sp)2d的茂環(huán)部分為S構(gòu)型，這說明環(huán)鈀化合物通過金屬轉(zhuǎn)移反應(yīng)轉(zhuǎn)化為環(huán)錫化合物過程中茂環(huán)部分的構(gòu)型保持。CD譜也證明相同構(gòu)型的二茂鐵亞胺環(huán)鈀、環(huán)汞和環(huán)錫化合物有相似的cotton曲線。單晶結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)顯示，N—Sn之間的距離分別為O2521nm[N(1)sn(1)]和O2497nm[N(2)sn(1)]，遠(yuǎn)小于N，Sn的范德華半徑之和(036nm)，證實(shí)氮原子和錫原子之間存在

3、有分子內(nèi)配位。結(jié)果表明，通過金屬轉(zhuǎn)移反應(yīng)合成新型的手性二茂鐵亞胺環(huán)錫化合物，方法簡便，茂環(huán)部分平面手性保持，是一種制備此類手性有機(jī)金屬化合物的很好的方、法。p飛‘二、二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物在Heck反應(yīng)中的應(yīng)用，／1合成了9種二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物(scheme3)，考察了它們在碘代苯、’一9Scheme3和丙烯酸乙酯偶聯(lián)中的催化效果，發(fā)現(xiàn)取代基對催化劑活性影響不大。二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物19都可用于催化Heck反應(yīng)(scheme4)。2黼蕊