水溶性二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的研究.pdf

1、本論文合成了四種帶有親水性基團(tuán)(-COONa，-SO3Na)的二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物，探討了不同反應(yīng)條件對這類催化劑活性的影響。在不同反應(yīng)溶劑中，發(fā)展了兩種催化體系C2DNa-H2O-PEG2000和C2DNa-H2O-C2H5OH，后者相對前者反應(yīng)條件更加溫和。在優(yōu)化條件下，這類具親水性基團(tuán)的二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物可有效催化純水相或乙醇/水溶液中苯基硼酸與溴代芳烴的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，另外在催化對溴甲苯與苯基硼酸的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)時(shí)

2、，催化體系C2DNa-H2O-C2H5OH可循環(huán)使用6次，且催化產(chǎn)率幾乎不變。
　　 1.水溶性二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物的合成及表征
　　 以甲酰二茂鐵和帶有不同親水基團(tuán)的苯胺（對氨基苯甲酸、間氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸鈉、間氨基苯甲酸鈉、對氨基苯磺酸鈉、間氨基苯磺酸鈉）作為原料，共合成了相應(yīng)的六種具親水性基團(tuán)的二茂鐵亞胺L1DH、L1JH、L1DNa、L1JNa、L2DNa和L2JNa（如Scheme1.1所示），其中L1D

3、Na、L1JNa、L2DNa和L2JNa均未見文獻(xiàn)報(bào)道。通過使用常規(guī)的紅外光譜、質(zhì)譜、核磁氫譜和元素分析對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
　　 以水溶性二茂鐵亞胺(L1DNa、L1JNa、L2DNa和L2JNa)、PdCl2和NaOAc作為反應(yīng)原料，合成了四種新型的二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物C1DNa、C1JNa、C2DNa、C2JNa（如Scheme1.2所示），其中環(huán)鈀化合物C2DNa、C2JNa的水溶性極佳，環(huán)鈀化合物C1DNa、C1JNa

4、則在有機(jī)溶劑（如CH3CN、CH2Cl2、CHCl3、C2H5OH、CH3OH、DMSO等）和水中的溶解性均較差。通過紅外光譜、質(zhì)譜、核磁氫譜及元素分析對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
　　 2.純水相下水溶性二茂鐵環(huán)鈀化合物催化Suzuki反應(yīng)的研究
　　 在優(yōu)化條件(C2DNa0.5mol％，H2O3mL，PEG20001equiv.，NaOH2equiv.，60℃，4h)下，催化體系C2DNa-H2O-PEG2000可有效催化

5、溴代芳烴與苯基硼酸的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，此外該催化體系同樣可有效催化某些雜環(huán)芳烴。
　　 3.乙醇水溶液中水溶性二茂鐵環(huán)鈀化合物催化Suzuki反應(yīng)的研究
　　 在優(yōu)化條件下(C2DNa0.1mol％，NaOH2equiv.，C2H5OH∶H2O=2∶1，r.t.，1h)，催化體系C2DNa-H2O-C2H5OH同樣可有效催化溴代芳烴及某些雜環(huán)芳烴與苯基硼酸的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，此外該催化體系可實(shí)現(xiàn)催化劑的循環(huán)使用。