膽酸的化學(xué)修飾及其在牙科充填復(fù)合材料方面的應(yīng)用研究.pdf

1、本論文的目的是對(duì)膽酸進(jìn)行化學(xué)修飾，制備含有不同數(shù)量乙烯基的功能單體，并將其用于牙科充填復(fù)合材料的研究。完成以下幾個(gè)方面工作： 1.膽酸衍生物的制備用HCl作催化劑，將膽酸和甲醇、丙烯醇、乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和1，10-癸二醇反應(yīng)，合成出膽酸甲酯，膽酸烯丙醇酯，2'-羥基膽酸乙酯，4'-羥基膽酸丁酯，6'-羥基膽酸己酯和10'-羥基膽酸癸酯，找出了膽酸與低級(jí)二元醇反應(yīng)的有效方法。 應(yīng)用(甲基)丙烯酰氯、(

2、甲基)丙烯酸酐和(甲基)丙烯酸作反應(yīng)試劑，三乙胺作縛酸劑，DMAP作催化劑，選擇性修飾膽酸酯分子中的羥基，得到多種含有一到四個(gè)乙烯基的甲基丙烯酸類和丙烯酸類功能單體。找到了選擇性修飾膽酸及其酯類衍生物分子中羥基的方法。應(yīng)用NMR技術(shù)確認(rèn)了各個(gè)新化合物的結(jié)構(gòu)，并對(duì)所得的化合物進(jìn)行了表征。 2.膽酸酯羥基反應(yīng)活性研究找出了膽酸與(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酸酐和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)規(guī)律，為膽酸的選擇性修飾提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表

3、明，二元醇單膽酸酯與(甲基)丙烯酰氯反應(yīng)，在三乙胺作縛酸計(jì)的條件下，分子中四個(gè)羥基發(fā)生?；磻?yīng)的先后順序是：伯OH、C3OH、C12OH、C7OH；與(甲基)丙烯酸酐反應(yīng)，分子中四個(gè)羥基發(fā)生反應(yīng)的先后順序是：伯OH，C3OH，C7OH(C12OH)，C7OH和C12OH總是同時(shí)發(fā)生反應(yīng)；與(甲基)丙烯酸反應(yīng)，在4-二甲氨基吡啶作催化劑的條件下，分子中四個(gè)羥基發(fā)生反應(yīng)的先后順序隨反應(yīng)條件的不同而變化。 3.含膽酸的新型牙科復(fù)合樹(shù)脂

4、特性研究在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中測(cè)定了基于CAGE4MA樹(shù)脂的光聚合轉(zhuǎn)化率、吸水值和溶出值、機(jī)械性能、硬度和接觸角以及固化樹(shù)脂在蒸餾水、0.1mol/LHCl和0.85％NaCl水溶液中的溶脹行為。研究結(jié)果顯示： 用樟腦醌(CQ)和2-(N，N-二甲氨基)甲基丙烯酸酯(DMAEMA)作引發(fā)劑，3α，7α，12α-三甲基丙烯?；懰峒柞?CAME3MA)和2'-甲基丙烯酰氧基-3α，7α，12α-三甲基丙烯?；懰嵋阴?CAGE4MA)的光引

5、發(fā)聚合轉(zhuǎn)化率比2，2-雙[4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基]丙烷(Bis-GMA)和三甘醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)的低；CAME3MA和CAGE4MA與TEGDMA相混合，混合體系的轉(zhuǎn)化率隨著其中TEGDMA含量的增加而增加。 CAME3MA和CAGE4MA均聚樹(shù)脂在蒸餾水中的吸水值較TEGDMA和Bis-GMA的低，在乙酸乙酯中的溶解值比Bis-GMA和TEGDMA的高；CAME3MA-TEGDMA和CAG