自由基參與的碳?xì)浠罨悸?lián)反應(yīng)研究.pdf

1、C-H鍵是有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中最基本的化學(xué)鍵之一。碳?xì)滏I的活化偶聯(lián)反應(yīng)是當(dāng)前有機(jī)合成領(lǐng)域的一個(gè)研究熱點(diǎn)。相比于常用的金屬催化碳?xì)浠罨绞?，無(wú)金屬催化的碳?xì)浠罨哂休^高的原子利用率，避免了底物預(yù)活化的過(guò)程，符合綠色化學(xué)的要求，同時(shí)也具有更大的挑戰(zhàn)性和意義，逐漸吸引了眾多學(xué)者的注意。
　　本文探究了無(wú)金屬催化條件下二叔丁基過(guò)氧化物(DTBP)促進(jìn)的碳?xì)滏I氧化官能團(tuán)化反應(yīng)。具體探究了兩類反應(yīng):C(sp3)-H鍵氧化官能團(tuán)化—吲哚及其衍生物與

2、環(huán)烷烴的反應(yīng)以及C(sp2)-H鍵氧化官能團(tuán)化—Bunte鹽（有機(jī)硫代硫酸鹽）與苯甲醛及其衍生物的反應(yīng)。吲哚或其衍生物與DTBP（摩爾比為1∶1.5），在以環(huán)己烷為溶劑條件下，氮?dú)獗Ｗo(hù)，加熱至140℃，反應(yīng)12小時(shí)可生成環(huán)己基取代的吲哚衍生物，產(chǎn)率為54％-87％。吲哚反應(yīng)物中含供電基的底物在產(chǎn)率上遠(yuǎn)不如吸電基。受到取代基的定位效應(yīng)影響，在該反應(yīng)體系中，2,4,7位較易與環(huán)己烷發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。該體系同樣適用于其他環(huán)烷烴，如環(huán)戊烷、環(huán)庚烷、