雙疊氮茂基雙核鐵配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其磁性研究.pdf

1、分子基磁體是近二十年來在無機(jī)化學(xué)和材料化學(xué)領(lǐng)域中新興的一個(gè)熱點(diǎn)研究領(lǐng)域。在該研究領(lǐng)域中，疊氮配體與自旋金屬可以形成結(jié)構(gòu)多樣、磁性各異的磁性配合物，因此在設(shè)計(jì)和構(gòu)造分子基磁體時(shí)，疊氮配體成為了首選配體之一。目前，疊氮基金屬磁性配合物的研究大多集中于具有一維、二維或三維結(jié)構(gòu)的聚合物，而關(guān)于單核或雙/多核體系的構(gòu)筑以及磁性研究報(bào)道相對(duì)少見。
　　本論文以鐵硫配合物為研究對(duì)象，以合成具有磁性的疊氮單/雙核鐵配合物研究為目的，開展了新型疊氮

2、配位的茂基鐵硫配合物的合成及磁性研究工作。具體內(nèi)容如下:
　　(1)配合物[Cp*Fe(μ-SR)MeCN]2[PF6]2(Cp*=η5-C5Me5，R=Me，1a;R=iPr，1b)的合成。在配合物[Cp*Fe(μ-SR)CO]2(R=Me，iPr)的乙腈溶液中加入六氟磷酸銨，通過空氣氧化及光照脫羰基反應(yīng)，分別得到配合物1a和1b，收率分別38％和43％。配合物1a和1b通過核磁、紅外及X-ray單晶衍射等進(jìn)行了準(zhǔn)確表征。

3、>　　(2)配合物[Cp*Fe(μ-SR)N3]2(R=Me，2a; R=Et，2b)的合成。在0℃，將2當(dāng)量疊氮鈉的甲醇溶液導(dǎo)入配合物1a或1b的丙酮溶液中，反應(yīng)30分鐘，得到新型茂基硫架橋雙核配合物2a和2b，收率分別為70％和92％。在配合物2a和2b中，兩個(gè)疊氮配體均以端配位方式配位到鐵中心。配合物2a和2b通過核磁、紅外及X-ray單晶衍射等進(jìn)行了準(zhǔn)確表征。
　　(3)通過磁性測(cè)試發(fā)現(xiàn)，配合物2a和2b具有自旋傾斜的弱鐵

4、磁性，自旋傾斜角分別為0.11和0.49°，同時(shí)配合物2b具有明顯的自發(fā)磁化性質(zhì)。這是首例具有弱鐵磁性的鐵硫配合物。通過晶體結(jié)構(gòu)和磁性研究發(fā)現(xiàn)，F(xiàn)eⅢ中心配位環(huán)境、茂環(huán)夾角及Fe-Fe鍵長(zhǎng)對(duì)該類配合物的弱鐵磁性具有較大影響。通過對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)修飾，有望開發(fā)出具有更大自旋傾斜角和更強(qiáng)自發(fā)磁化能力的分子基磁體。
　　(4)新型多疊氮單核鐵配合物[Cp*FeCp*][Fe(TMEDA)(N3)4](5)的合成。配合物[Cp*FeCl(T