改性Ti-HMS催化劑制備與氧化脫硫性能研究.pdf

1、隨著目前各國提出越來越嚴格含硫標準的實施，傳統(tǒng)的加氫脫硫技術(shù)(HDS)遭到了前所未有的挑戰(zhàn)。因此，開發(fā)新型高效成本低廉的脫硫技術(shù)顯得尤為迫切。HMS材料憑借其優(yōu)良的特性成為近年來催化氧化領域研究的熱點和重點，而且未來有望廣泛應用于石油煉制、有機合成、氣體吸附等化工領域。但對于介孔結(jié)構(gòu)形成的機理，合成過程中各種條件對介孔結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響等，以及材料的骨架改性與應用研究方面還有待進一步深入研究。
　　本文以十二胺(DDA)為模板劑合成

2、了HMS分子篩，探討了HMS及Ti-HMS的合成機理，并分別以HMS和Ti-HMS為載體，采用等體積浸漬法分別負載金屬銅、銀、鐵對其改性制備一系列催化劑。將分別以銅、銀、鐵改性后的分子篩樣品作為催化劑，對模型柴油中噻吩、苯并噻吩的催化氧化-萃取脫除進行了系統(tǒng)研究。重點考察了反應時間，反應溫度，催化劑用量，不同溶劑，硅鈦比對脫硫效果的影響，從而得出了最佳反應條件。本文主要內(nèi)容如下:
　　(1)采用溶膠-凝膠法，以十二胺為模板劑，正硅

3、酸乙酯為硅源，制備了HMS及一系列不同n(Si)/n(Ti)的介孔分子篩Ti-HMS。通過不斷改變合成過程中鈦酸丁酯的加入量制備不同鈦含量的Ti-HMS分子篩樣品。采用等體積浸漬法分別負載金屬銅、銀、鐵制備了Ag/Ti-HMS，Cu/Ti-HMS和Fe/Ti-HMS分子篩樣品。并采用XRD、SEM、TEM、UV-Vis，F(xiàn)T-IR等表征技術(shù)對合成分子篩的結(jié)構(gòu)類型、物化性質(zhì)、表面基團進行了深入分析。結(jié)果顯示，合成的分子篩樣品均具有典型的蠕

4、蟲狀介孔結(jié)構(gòu)，負載金屬后結(jié)構(gòu)趨于完善，負載的金屬并沒有進入分子篩骨架，而是較均勻的分布在分子篩的內(nèi)外表面。
　　(2)將噻吩和苯并噻吩分別溶于正辛烷配成一定濃度的模型油。分別以Ag/Ti-HMS，Cu/Ti-HMS和Fe/Ti-HMS分子篩為催化劑，以H2O2為氧化劑。實驗表明，所制備的Ag/Ti-HMS，Cu/Ti-HMS和Fe/Ti-HMS分子篩在脫除噻吩和苯并噻吩時均具有較高的催化活性。在催化氧化脫除噻吩的反應中，Ag/Ti