金配合物與手性布朗斯特酸不對(duì)稱接力催化體系研究.pdf

1、多催化劑不對(duì)稱合成是新近發(fā)展起來的一類合成方法學(xué)。兩種或兩種以上在催化劑在共存于同一反應(yīng)體系中，或相互協(xié)作公共促進(jìn)反應(yīng)的發(fā)生，或互不影響各自完成串聯(lián)反應(yīng)中的一步。應(yīng)用這種策略不但能夠?qū)崿F(xiàn)傳統(tǒng)單一催化劑無法完成的反應(yīng)，而且能夠減少溶劑的消耗、廢物的排放，有效提高反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性，在石油、天然氣等化工原料日益減少的今天顯得尤為重要。
　　 將金屬催化劑與有機(jī)小分子催化劑組成協(xié)同或接力催化體系，可以發(fā)揮傳統(tǒng)金屬類催化劑的長處，彌補(bǔ)有機(jī)

2、催化劑活化模式相對(duì)較少、所能作用的官能團(tuán)有限等不足，該領(lǐng)域己逐漸受到各國化學(xué)家的關(guān)注。要成功地將多種催化劑結(jié)合到一個(gè)反應(yīng)體系中，就必須要保證體系中各各種組分能夠相互兼容，避免催化劑失活、底物分解等情況的發(fā)生。
　　 我們發(fā)現(xiàn)，金配合物能夠與聯(lián)萘酚衍生的手性磷酸很好地兼容。我們應(yīng)用非手性金配合物和手性磷酸組成接力催化體系，從2-(2-丙炔基)苯胺一步高效合成了四氫喹啉。反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)進(jìn)行迅速、徹底，有很高的產(chǎn)率和ee值。我們所

3、提出的方法，不光為不對(duì)稱合成四氫喹啉提供了較好的方法，還為金屬/有機(jī)協(xié)同、接力催化循環(huán)設(shè)計(jì)提供了重要借鑒。
　　 同樣使用非手性金配合物和手性磷酸組成接力催化體系，我們實(shí)現(xiàn)了炔醇環(huán)化串聯(lián)與吖內(nèi)酯的aldol-type反應(yīng)，高收率、高對(duì)映選擇性地合成了一類含有相鄰兩個(gè)季碳手性中心的化合物。該類化合物可以衍生為具有空間張力的氨基酸，可以應(yīng)用于合成具有生理活性的強(qiáng)張力多肽類化合物。
　　 我們還研究了手性磷酸催化的1，5-苯并