手性金屬配合物的不對(duì)稱(chēng)合成和氧化還原手性光學(xué)開(kāi)關(guān)應(yīng)用初探.pdf

1、手性金屬配合物在不對(duì)稱(chēng)催化、手性識(shí)別、手性功能材料和器件以及手性起源等領(lǐng)域引起了人們的極大興趣。其中,手性光學(xué)開(kāi)關(guān)研究在近年來(lái)獲得越來(lái)越多的關(guān)注。因此手性金屬配合物的不對(duì)稱(chēng)合成(包括絕對(duì)不對(duì)稱(chēng)合成和立體選擇性合成)以及氧化還原手性開(kāi)關(guān)的研究具有基礎(chǔ)研究意義和潛在重要應(yīng)用價(jià)值。
　　 本論文以含有手性金屬中心的Co(Ⅲ)和Ru(Ⅱ)配合物作為研究對(duì)象,開(kāi)展手性金屬配合物的不對(duì)稱(chēng)合成與氧化還原手性開(kāi)關(guān)應(yīng)用的初探。主要研究?jī)?nèi)容包括以下

2、幾方面:
　　 1.通過(guò)絕對(duì)不對(duì)稱(chēng)合成獲取對(duì)映純度較高的手性cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2作為手性晶種,再以手性晶種誘導(dǎo)定向合成手性cis-[CoBr([NH3)(en)2]Br2配合物；對(duì)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的該手性配合物的溶液和固體圓二色光譜的差異做出解釋?zhuān)惶骄苛耸中院拖捙浜衔锏耐|(zhì)多晶現(xiàn)象,并對(duì)絕對(duì)不對(duì)稱(chēng)合成機(jī)理做進(jìn)一步的研究和探索。本文還將手性cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2配合物作為手性陽(yáng)離子

3、誘導(dǎo)劑,誘導(dǎo)卟啉單體分子組裝成為有手性聚集體,實(shí)現(xiàn)了“無(wú)中生有”的手性從分子水平到超分子水平的傳遞；并研究了金屬中心手性在超分子J-聚集體的形成過(guò)程中的放大和記憶效應(yīng)。
　　 2.研究了在不同手性(D-和L-)青霉胺作用下的手性釕苯配合物的立體選擇性合成,利用動(dòng)態(tài)CD光譜與核磁共振譜分別跟蹤所形成的具有相反金屬中心手性的釘苯配合物的非對(duì)映異構(gòu)體共存情況及其穩(wěn)定性,觀察被取代的手性氨基酸配體空間位阻的變化對(duì)金屬中心手性構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的影