手性胺催化不對稱Michael反應(yīng)研究.pdf

1、手性有機小分子-脯氨酸及其衍生物等手性胺由于在多種不對稱催化反應(yīng)中表現(xiàn)出了較好的催化性能，近幾年來備受關(guān)注，已成為當代化學(xué)研究的一大熱點。本文首先較全面地歸納和綜述了有機小分子催化的當今研究狀況，特別是手性胺催化不對稱Michael反應(yīng)的研究進展。在此基礎(chǔ)上，對新型手性胺催化的Michael反應(yīng)、Michael-Aldol串聯(lián)反應(yīng)進行了較深入的研究。 設(shè)計合成了新型手性胺-(S)-2-[(N-取代基-2-咪唑)甲硫基]吡咯烷，并

2、研究其在不對稱Michael反應(yīng)中的催化性能。實驗結(jié)果表明，在室溫下以異丙醇作溶劑，(S)-2-[(N-甲基-2-咪唑)甲硫基]吡咯烷與水楊酸所形成的催化體系可高效地不對稱催化硝基烯烴和醛酮的Michael加成反應(yīng)，收率高達95％，dr值最高為98:2，得到的syn式加成產(chǎn)物的ee值最高達99％。在硝基烯烴和乙酰乙酸酯的Michael反應(yīng)研究中，此催化體系也表現(xiàn)出了良好的催化性能。在20 mol％的催化量下，室溫?zé)o溶劑催化反應(yīng)可得到最高

3、85％的收率和61％ee(syn式)的2-乙?；?3-芳基-4-硝基丁酸酯。 在手性胺催化α，β-不飽和醛和取代水楊醛的Michael-Aldol串聯(lián)反應(yīng)中，研究發(fā)現(xiàn)手性有機酸作為助催化劑，不僅可起B(yǎng)ronsted酸功能，提高反應(yīng)活性，且具有良好的手性誘導(dǎo)性能。實驗結(jié)果顯示，在室溫下，以乙醚作為溶劑，二苯基脯氨醇三甲基硅氧醚/(S)-Mosher酸催化體系中，反應(yīng)得到的苯并吡喃衍生物收率最高為88％，ee值最高可達90％。總之，