噻唑聚合物膜修飾電極的制備及其在生物分析中的應(yīng)用.pdf

1、多巴胺（DA）是哺乳類(lèi)動(dòng)物中樞神經(jīng)系統(tǒng)內(nèi)重要的信息傳遞物質(zhì)，它屬于兒茶酚胺類(lèi)藥物，臨床上廣泛用于由心肌梗死、創(chuàng)傷、內(nèi)毒素?cái)⊙Y、心臟手術(shù)、腎功能衰竭、充血性心力衰竭等引起的休克綜合癥的治療。尿酸（UA）是核酸組成單位中嘌呤核苷酸分解代謝的產(chǎn)物，其在人體中含量的變化常常是一些疾病的征兆，如高血壓、白血病、肺炎等。黃嘌呤（XN）是嘌呤核苷酸分解代謝的中間產(chǎn)物，并會(huì)在黃嘌呤氧化酶的作用下轉(zhuǎn)換為尿酸，其在血漿和尿液中的濃度水平可以作為某些病理狀

2、態(tài)的敏感指標(biāo)，特別是對(duì)黃嘌呤尿癥。亞硝酸根（NO2?）作為一種致癌物質(zhì)，對(duì)環(huán)境、食物和生物體系有著重大的影響，其含量的超標(biāo)會(huì)導(dǎo)致血紅蛋白氧化，而且它還能影響生物體內(nèi)DA的傳遞。DA、UA和NO2?在傳統(tǒng)電極上的氧化電位往往很接近且其氧化產(chǎn)物會(huì)污染電極。因此，傳統(tǒng)電極難以對(duì)DA、UA、XN和NO2?難以進(jìn)行選擇性或同時(shí)測(cè)定。為了解決問(wèn)題，各種各樣的修飾電極已經(jīng)被制備并應(yīng)用于DA、UA、XN和NO2?的選擇性或同時(shí)測(cè)定。由于噻唑類(lèi)聚合物修飾

3、電極有較強(qiáng)的選擇性、較好的穩(wěn)定性、較高的重現(xiàn)性以及在電極表面的厚度可控制等優(yōu)點(diǎn)而始終在電化學(xué)分析領(lǐng)域占有不可替代的一席之地。本研究主要內(nèi)容包括：
　?、挪捎醚h(huán)伏安法（CV）將2,6-二氨基-4,5,6,7-四氫苯并噻唑聚合修飾在玻碳電極（GCE）表面制備了聚2,6-二氨基-4,5,6,7-四氫苯并噻唑修飾的玻碳電極（PDTBT/GCE）,并用于DA和UA的同時(shí)測(cè)定。PDTBT/GCE不僅能很好地改善DA和UA的電化學(xué)行為，而且能

4、將其重疊的氧化峰分開(kāi)成兩個(gè)明顯而尖銳的氧化峰，峰-峰電位差為0.14 V，故該修飾電極可用于對(duì)混合液中DA和UA的同時(shí)測(cè)定。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，DA和UA的氧化峰電流與其濃度分別在0.1～100μmol L?1和2～1000μmol L?1范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)分別為0.9984和0.9990，檢出限（S/N=3）分別為0.05μmol L?1和0.20μmol L?1。在pH7.0的磷酸緩沖溶液（PBS）中，PDTBT/GC

5、E展現(xiàn)出了很好的電催化活性，電極表面的電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程是一個(gè)表面控制的電極過(guò)程，電荷轉(zhuǎn)移速率常數(shù)（ks）為26.9 s?1，電荷轉(zhuǎn)移系數(shù)（α）為0.52。該修飾電極重現(xiàn)性高、穩(wěn)定性強(qiáng)，而且具有較好的選擇性、和較寬的檢測(cè)范圍，將其應(yīng)用于尿液中DA和UA的同時(shí)測(cè)定，結(jié)果滿(mǎn)意。
　?、撇捎肅V法將2-氨基苯并噻唑（ABT）和2,3-二巰基丁二酸（DMSA）共聚到玻碳電極表面制得 ABT和DMSA共聚物修飾的玻碳電極（PABT-DMSA/G

6、CE），并將其用于DA、UA和XN的同時(shí)測(cè)定。結(jié)果表明PABT-DMSA/GCE不僅能很好地改善DA、UA和XN的電化學(xué)行為，而且能將其重疊的氧化峰分開(kāi)成三個(gè)明顯而尖銳的氧化峰，DA-UA和UA-XN的峰間距分別為120 mV和410 mV，故該修飾電極可用于混合液中DA、UA和XN的同時(shí)測(cè)定。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，DA、UA和XN的氧化峰電流與其濃度分別在0.1～360μmol L-1,0.4～800μmol L-1，0.8～1500μ

7、mol L-1范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)分別為0.9965,0.9959和0.9965，檢出限（S/N=3）分別為0.01μmol L-1和0.02μmol L-1和0.07μmol L-1。在pH7.0的PBS中，PABT-DMSA/GCE展現(xiàn)出了很好的電催化活性，DA、UA和XN在不同掃速下的電化學(xué)氧化行為表明DA在PABT-DMSA/GCE上的電極過(guò)程是典型的吸附過(guò)程控制，而UA和XN的電極過(guò)程受擴(kuò)散過(guò)程控制。該修飾電極重現(xiàn)

8、性高、穩(wěn)定性強(qiáng)，而且具有較好的選擇性、較高的靈敏度和較寬的檢測(cè)范圍，將其應(yīng)用于尿液和血清樣本中DA、UA和XN的同時(shí)測(cè)定，獲得了滿(mǎn)意的結(jié)果。
　　⑶采用CV法將5-巰基-1H-四氮唑-1-乙酸（MTAA）修飾到 GCE表面，制備聚5-巰基-1H-四氮唑-1-乙酸修飾的玻碳電極（PMTAA/GCE），并將其用于DA、UA和NO2?的同時(shí)測(cè)定。該修飾電極在pH6.0的PBS中不僅對(duì)DA、UA和NO2?電化學(xué)氧化具有很好的電催化性能，而

9、且能使其在修飾電極上進(jìn)行很好的分離。在最優(yōu)的條件下，DA、UA和NO2?的氧化峰電流與其濃度分別在0.2～110μmolL-1，1～600μmol L-1和8～1100μmol L-1范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)分別為0.9945，0.9932和0.9944，檢出限（S/N=3）分別為0.03μmol L?1、0.2μmol L?1和0.5μmol L?1。DA、UA和NO2?在不同掃速下的電化學(xué)氧化行為表明DA在PMTAA/GCE