以選鉬尾礦為原料制取APT制備工藝的改進.pdf

1、雙氧水絡(luò)合萃取法是一種具有很好的工業(yè)前景的鎢鉬分離方法。該方法以雙氧水為絡(luò)合劑，在酸性條件下，與鎢、鉬發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)生成相應(yīng)的過氧陰離子。利用鎢、鉬的過氧陰離子與中性或堿性萃取劑的親和力之間的顯著差異，以及TRPO或 TBP等為萃取劑可以優(yōu)先萃取鉬的原理可以實現(xiàn)鎢鉬分離。雖然該方法具有鎢鉬分離效果好，成本低，廢液少，污染小，操作環(huán)境良好等優(yōu)點，但同時也存在一些技術(shù)難點需要解決。比如，在酸性環(huán)境中，絡(luò)合料液制作及儲存過程中的溫度、pH值及各

2、個物料的用量的控制等技術(shù)參數(shù)控制不當(dāng)，容易導(dǎo)致性質(zhì)不穩(wěn)定鎢的雙氧水絡(luò)合物分解生成含多種中間產(chǎn)物的鎢酸沉淀，該沉淀物難以處理；鉬二次萃取生成的再萃取余液及 APT蒸發(fā)結(jié)晶母液等廢液，該廢液難以處理。
　　為解決上述技術(shù)難點，本課題通過優(yōu)化改進原絡(luò)合萃取料液制備工藝，研發(fā)改進出一種新的絡(luò)合料液制備的方法。即將鎢鉬絡(luò)合萃取廢料中的鎢鉬沉淀物代替部分高鉬鎢酸銨溶液作為原料，蒸發(fā)結(jié)晶到一定，生成仲鎢酸銨沉淀。以再萃取余液代替部分 H2O2絡(luò)

3、合劑和純水稀釋劑，制得高濃度的鎢鉬過氧絡(luò)合物溶液，即絡(luò)合萃取料液。將鎢酸沉淀及再萃取余液中的鎢和鉬返回絡(luò)合料液制取階段，形成閉路循環(huán)。從而達到減少原輔材料消耗，降低生產(chǎn)成本，提高 APT的生產(chǎn)效率的目的。
　　絡(luò)合萃取料液制備試驗考察了絡(luò)合轉(zhuǎn)化體積，PH值、時間及溫度、H2O2用量等因素的影響。蒸發(fā)脫氨絡(luò)合法試驗結(jié)果表明：蒸發(fā)脫氨調(diào)酸能比直接加酸調(diào)減少90％以上的耗酸量，絡(luò)合轉(zhuǎn)化過程參數(shù)控制H2O2用量為k=1.6倍理論量（k是

4、H2O2摩爾數(shù)與鎢和鉬摩爾總數(shù)的比值），溫度45-50℃，初始值 pH值1.8-1.9，反應(yīng)時間60min。鎢和鉬的 H2O2絡(luò)合轉(zhuǎn)化率高于98%，H2O2分解率低于15%。
　　依據(jù)改進后的工藝及實驗得出的較佳工藝參數(shù)，進行了工業(yè)擴大實驗并進一步實施了規(guī)?；a(chǎn)，實驗結(jié)果表明：制得絡(luò)合萃取料液在溶液 pH=1.85，溶液溫度低于15℃條件下，可穩(wěn)定放置15天以上而保持清澈。比原工藝制取的絡(luò)合料液更加穩(wěn)定，萃取分離效果更好。具有鎢