吡咯與乙苯胺氧化共聚物微粒的制備及亞硝化.pdf

1、利用化學(xué)氧化聚合方法在鹽酸介質(zhì)中制備了一系列吡咯(PY)和鄰乙基苯胺(EA)的共聚物，通過開路電位技術(shù)和溫度跟蹤技術(shù)研究聚合反應(yīng)過程，反應(yīng)溶液體系的電位與溫度以及聚合產(chǎn)率與吡咯投入量的密切相關(guān)。以進(jìn)一步提高共聚物的溶解性為目的，對(duì)PY/EA共聚物首次進(jìn)行了亞硝基化處理。利用激光粒度分析、傅立葉變換紅外光譜、紫外-可見光譜、凝膠色譜、溶液澆鑄、熱重分析等方法表征了PY/EA共聚物及其亞硝基化共聚物微粒直徑及其分布、分子結(jié)構(gòu)、分子

2、量、成膜性能和熱性能的變化規(guī)律。結(jié)果表明，PY和EA的氧化聚合反應(yīng)是放熱反應(yīng)，所得聚合物是由兩種單體組成的真正的共聚物，而不是兩種均聚物的混合物。并且聚合反應(yīng)的速度以及共聚物的分子量都隨著吡咯投量的增加而加大。特別當(dāng)PY/EA的投料摩爾比為30/70時(shí)聚合產(chǎn)率達(dá)到最小值。反應(yīng)原液中聚合物微粒的粒徑則隨著聚合反應(yīng)時(shí)間及摻雜反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而減少。共聚物的分子量在吡咯投量為5mol％處出現(xiàn)了極小值。相比于完全不溶解的聚吡咯，PY/

3、EA共聚物在溶解度參數(shù)為23～27 J1/2/cm3/2、介電常數(shù)大于12、極性為6.4～7.4的有機(jī)溶劑中表現(xiàn)出好得多的溶解性。而且共聚物的溶解度隨著鄰乙基苯胺投料量的增加而加大。亞硝基化處理能進(jìn)一步改善共聚物在高極性溶劑中的溶解性。吡咯投量少于30mol％的PY/EA共聚物顯示了較好的成膜性能，并由此制得了面積為6×6 cm2的光亮的薄膜。增加鄰乙基苯胺的含量或者進(jìn)行亞硝基化處理都可以增進(jìn)共聚物的成膜性以及薄膜的亮澤度、