金屬卟啉軸向配位二噻吩乙烯化合物的合成及光致變色性能研究.pdf

1、在眾多的有機(jī)光致變色材料中，二噻吩乙烯類分子因具有良好的熱穩(wěn)定性和抗疲勞性，被廣泛認(rèn)為是最有可能開發(fā)成新一代光子存儲(chǔ)介質(zhì)的光致變色材料。有機(jī)光致變色材料在實(shí)際應(yīng)用中存在光量子產(chǎn)率低，抗疲勞性差，記錄信息在讀取后遭到破壞等瓶頸問題，因此，需要在二噻吩乙烯分子中引入其它基團(tuán)來解決上述問題。文章的主要研究內(nèi)容如下:
　　(1)以2-甲基噻吩為起始原料經(jīng)過NCS取代， Friedel-Crafts?；?，McMurry環(huán)化，Suzuki偶

2、聯(lián)得到目標(biāo)產(chǎn)物。在整個(gè)合成路線中，通過改變最后一步Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中的鹵代芳烴，即可得到文中合成的三種不對(duì)稱二噻吩乙烯:1-(2-甲基-5-氯-3-噻吩基)-2-（2-甲基-5-吡啶基-3-噻吩基）環(huán)戊烯(PyDTE);1-(2-甲基-5-氯-3-噻吩基)-2-[2-甲基5-(4-氨基苯基)-3-噻吩基]環(huán)戊烯(ApDTE);1-(2-甲基-5-氯-3-噻吩基)-2-[2-甲基-5-（4-溴苯基）-3-噻吩基]環(huán)戊烯(BpDTE)。

3、
　　(2)研究了(1)中三種二噻吩乙烯的光致變色性能，研究結(jié)果表明三種化合物均表現(xiàn)出良好的光致變色性能:能在一定波長照射下進(jìn)行開、閉環(huán)轉(zhuǎn)換，具有很好的重現(xiàn)性;室溫條件下具有較好的熱穩(wěn)定性及抗疲勞性。
　　(3)以氯化血紅素和四苯基卟啉為原料，分別對(duì)它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾改性，得到鋅(Ⅱ)-間卟啉二甲酯[Zn(Ⅱ)MPDME]，鈷(Ⅱ)-間卟啉二甲酯[Co(Ⅱ)MPDME]，，錳(Ⅱ)-四苯基卟啉[Mn(Ⅱ)TPP]，該步驟是將

4、卟啉環(huán)引入到二噻吩乙烯的關(guān)鍵。
　　(4)利用配位鍵成功的將金屬卟啉軸向配位到吡啶基二噻吩乙烯分子上，得到Zn(Ⅱ)MPDME-PyDTE，Co(Ⅱ)MPDME-PyDTE，Mn(Ⅱ)TPP-PyDTE。研究這三種最終產(chǎn)物的光致變色性能，并探究了它們?cè)跓o損讀取方面的性能。與(2)中的吡啶基二噻吩乙烯的紫外-可見吸收光譜對(duì)比，發(fā)現(xiàn)所得三種配合物的紫外-可見譜圖均發(fā)生明顯的紅移，開、閉環(huán)異構(gòu)體的最大吸收波長間距變大。由于信息無損讀取的