低碳烴自由基裂解反應(yīng)模型開(kāi)發(fā)及應(yīng)用.pdf_第1頁(yè)
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1、乙烯工業(yè)總體上代表著一個(gè)國(guó)家的石油化學(xué)工業(yè)水平。管式爐蒸汽熱裂解制乙烯在乙烯生產(chǎn)中占據(jù)統(tǒng)治地位。我國(guó)乙烯生產(chǎn)能力目前已經(jīng)超過(guò)2000萬(wàn)噸/年,居世界第二位。乙烯產(chǎn)業(yè)的巨大規(guī)模決定了裂解技術(shù)上的提高,會(huì)產(chǎn)生巨大的效益。裂解反應(yīng)模型是裂解爐的核心技術(shù),它的建立對(duì)于裂解工藝開(kāi)發(fā)、裂解爐設(shè)計(jì)以及操作優(yōu)化具有重要意義。本文研究并建立了低碳烴自由基裂解反應(yīng)模型,并以其指導(dǎo)丁烯原料應(yīng)用,取得了明顯效果。具體內(nèi)容如下:
  1.通過(guò)圖論數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)和

2、算法對(duì)烴類化學(xué)反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)的構(gòu)建過(guò)程進(jìn)行建模。采用量子化學(xué)方法求算低碳烴熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)參數(shù),優(yōu)化計(jì)算方法,以正戊烷為樣本,計(jì)算得到包括自由基引發(fā)反應(yīng)、吸氫反應(yīng)、β-斷裂反應(yīng)以及自由基耦合反應(yīng)等類型在內(nèi)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù),作為自生成反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)模型的反應(yīng)參數(shù)庫(kù)。在此基礎(chǔ)上,篩選反應(yīng)物種,定義反應(yīng)規(guī)則,建立了低碳烴熱裂解自由基反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)自生成模型。
  2.設(shè)計(jì)正戊烷蒸汽熱裂解模擬實(shí)驗(yàn),通過(guò)改變停留時(shí)間和COT等工藝參數(shù),獲得在不同反應(yīng)條件下的產(chǎn)

3、物分布情況,為模型校正和計(jì)算結(jié)果對(duì)比提供試驗(yàn)數(shù)據(jù)。
  3.構(gòu)建了低碳烴熱裂解自由基反應(yīng)模型。定義正戊烷熱裂解反應(yīng)模型的輸入輸出文件結(jié)構(gòu),建立軟件架構(gòu);通過(guò)對(duì)裂解爐輻射段爐管的物流進(jìn)行微元分割,結(jié)合前面得到的低碳烴自由基反應(yīng)網(wǎng)絡(luò),對(duì)微元段構(gòu)建質(zhì)量、能量以及動(dòng)量平衡方程;以入口的狀態(tài)條件作為邊界條件,對(duì)建立的剛性微分方程組進(jìn)行數(shù)值求解,得到裂解爐輻射段出口的產(chǎn)物收率。然后通過(guò)優(yōu)化算法參數(shù)、優(yōu)化程序運(yùn)算方式,有效提高了模型計(jì)算效率。進(jìn)

4、一步優(yōu)化反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)自生成模型,獲得兼顧高效性和準(zhǔn)確性的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)。利用優(yōu)化得到的反應(yīng)模型,對(duì)正戊烷裂解反應(yīng)進(jìn)行模擬,主要產(chǎn)物收率與裂解試驗(yàn)結(jié)果一致。
  4.采用開(kāi)發(fā)的低碳烴裂解反應(yīng)模型,對(duì)非常規(guī)裂解原料——碳四烯烴的裂解性能進(jìn)行研究。通過(guò)模擬碳四烯烴裂解反應(yīng)過(guò)程,發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物中丁二烯收率高于常規(guī)裂解原料。通過(guò)對(duì)工廠提供的富烯烴碳四物料進(jìn)行模擬裂解試驗(yàn),驗(yàn)證了模型預(yù)測(cè)結(jié)果。采用石腦油混合富烯烴碳四物料作為裂解原料,在工業(yè)裂解爐進(jìn)行生產(chǎn)操作

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