自由基反應的動力學計算研究.pdf

1、本論文采用高水平的量子化學方法,對大氣化學、表面化學和燃燒化學中部分自由基反應的反應勢能面進行了計算研究,得到了這些反應的動力學信息,為了解大氣化學、表面化學和燃燒化學中有關(guān)的自由基反應過程和機理提供了理論基礎(chǔ),為進一步的實驗研究提供了理論依據(jù).全文共分七章.第一章介紹了化學動力學和自由基反應的研究進展.第二章概述了本文工作的量子化學理論背景和計算方法.第三章采用密度泛函B3LYP方法,在6-311G**水平上計算研究了O<,3>氧化乙

2、烯基(C<,2>H<,3>)的機理,全參數(shù)優(yōu)化了反應勢能面上各駐點的幾何構(gòu)型,用內(nèi)稟反應坐標(IRC)計算和頻率分析方法,對過渡態(tài)進行了驗證.第四章采用密度泛函B3LYP和高級電子相關(guān)耦合簇CCSD(T)方法,在6-311G**水平上計算研究了CH<,3>與NO反應機理.第五章采用密度泛函B3LYP和高級電子相關(guān)耦合簇CCSD(T)方法,在6-311G**水平上計算研究了SiH<,3>與O<,2>(<'3>∑g)反應機理.第六章采用密度

3、泛函B3LYP和高級電子相關(guān)耦合簇CCSD(T)方法,在6-311G**水平上計算研究了SiH<,3>與NO<,2>的反應機理,計算確認了在實驗中已被檢測到的產(chǎn)物SiH<,3>NO<,2>、SiH<,3>O、NO、SiH<,2>、HONO、SiH<,2>O、HNO的生成通道.計算還預測了另外兩條反應通道SiH<,2>OH+NO和SiHNO<,2>+H<,2>,這些反應通道有待實驗去驗證.第七章用量子化學密度泛函B3LYP方法,對Br原子