聚集誘導(dǎo)發(fā)光現(xiàn)象在糖類(lèi)分子識(shí)別與檢測(cè)中的應(yīng)用.pdf

1、近年來(lái)，硼酸化合物因其在糖類(lèi)受體分子及人工凝集素領(lǐng)域的應(yīng)用而得到高度關(guān)注。然而，由于傳統(tǒng)信號(hào)傳導(dǎo)機(jī)制的影響，這些受體分子的選擇性與其和糖類(lèi)分子的親和力緊密相關(guān)并因而受到限制。本論文的核心工作就是設(shè)計(jì)并合成修飾有硼酸根的四苯基乙烯熒光受體分子，以將聚集誘導(dǎo)發(fā)光現(xiàn)象的分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)受阻機(jī)制利用到糖類(lèi)識(shí)別領(lǐng)域中，同時(shí)為糖類(lèi)受體分子的設(shè)計(jì)提供基礎(chǔ)信息。
　　 第一，基于聚集誘導(dǎo)發(fā)光效應(yīng)發(fā)展了一種在概念上創(chuàng)新的，可在水溶液中實(shí)現(xiàn)對(duì)D-葡萄糖高

2、特異性檢測(cè)的探針?lè)肿?。?dāng)雙硼酸修飾的四苯基乙烯分子(TPEDB)與D-葡萄糖在水溶液中縮合聚合后，由于縮聚物中四苯基乙烯生色團(tuán)中的苯環(huán)旋轉(zhuǎn)受到限制，從而使得TPEDB熒光明顯增強(qiáng)。而當(dāng)該探針?lè)肿优cD-果糖，D-半乳糖或D-甘露糖混合后，由于這些單糖分子無(wú)法與TPEDB發(fā)生縮合聚合反應(yīng)，因而TPEDB的熒光基本上沒(méi)有變化。這種新的“縮合聚合誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)”的檢測(cè)機(jī)制為設(shè)計(jì)對(duì)D-葡萄糖具有高選擇性的熒光受體提供了一條新的策略。
　　

3、第二，基于硼酸/二元醇動(dòng)態(tài)化學(xué)鍵而不是主客體相互作用，從α-環(huán)糊精和γ-環(huán)糊精中實(shí)現(xiàn)了對(duì)β-環(huán)糊精的選擇性識(shí)別。在雙硼酸修飾的四苯基乙烯分子(TPEDB)中加入β-環(huán)糊精后熒光明顯增強(qiáng)，而α-環(huán)糊精和γ-環(huán)糊精對(duì)于TPEDB熒光的影響卻很小。我們提出并證實(shí)TPEDB通過(guò)雙硼酸位點(diǎn)與β-環(huán)糊精大口上相間的二元醇位點(diǎn)形成協(xié)同的動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵，從而導(dǎo)致四苯基乙烯單元中苯環(huán)的旋轉(zhuǎn)能壘升高，進(jìn)而誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)。這種新的結(jié)合模型為多糖受體分子的設(shè)計(jì)策略以