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1、近年來,配位聚合物的晶體工程和超分子化學(xué)成為無機(jī)化學(xué)的重要研究熱點(diǎn)和迅猛發(fā)展的領(lǐng)域?;瘜W(xué)家利用非共價鍵以及各種超分子作用力,諸如氫鍵、芳香(雜)環(huán)堆積作用等,來構(gòu)筑拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和聚集結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物,并探索它們在化學(xué)與材料科學(xué)中的潛在應(yīng)用,甚至尋找具有美學(xué)價值的分子拓?fù)浜头肿咏Y(jié)構(gòu)。大量的剛性或柔性,對稱或不對稱芳香雜環(huán)橋連配體與金屬離子或金屬原子簇連接構(gòu)建了維數(shù)不同,結(jié)構(gòu)各異的超分子聚集體。因此,通過設(shè)計和選擇具有特定性質(zhì)的有機(jī)配體和金
2、屬離子,調(diào)控影響組裝過程的各種因素,定向組裝出具有預(yù)期結(jié)構(gòu)和功能的化合物,并探索其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系,對于超分子化學(xué)和材料化學(xué)的發(fā)展具有極其重要的意義。 本學(xué)位論文以對苯酚四唑硫酮(H2L1)為初始原料,設(shè)計合成了它的乙酸衍生物對苯酚四唑硫乙酸(H2L2)和對苯氧乙酸四唑硫乙酸(H2L3),并以它們?yōu)榕潴w與金屬離子反應(yīng)得到了系列金屬-有機(jī)配合物。它們是: 1.C9H8N4O3S(H2L2)(1) 2.[Co(H
3、L1)2(H2O)4]·2H2O(2) 3.Co(HL1)2(py)2(3) 4.Mn(HL1)2(phen)2(4) 5.[Zn(HL1)2(phen)2]·1.5CH3OH0.5H2O(5) 6.[M(H2O)6](HL2)2[M=Mn(Ⅱ)(6),Co(Ⅱ)(7),Ni(Ⅱ)(8),Zn(Ⅱ)(9),Cd(Ⅱ)(10)] 7.Mn(HL2)(phen)(CH3OH)(H2O)(11)
4、 8.[Cu(HL2)2(Him)2]n(12) 9.[Ba(HL2)2(H2O)3]n(13) 10.[MnL32(2,2’-bipy)(H2O)2]n(14) 利用X-射線單晶衍射、熱重分析和光譜學(xué)對這些化合物進(jìn)行了表征,并研究了這些配合物的熒光性質(zhì)。化合物1為新設(shè)計合成的配體對苯酚四唑硫乙酸。配合物2-11為單核結(jié)構(gòu),其中配合物6-10為異質(zhì)同晶;配合物12-14為一維鏈狀結(jié)構(gòu)。這些配合物都通過氫鍵或π-π
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