銀（Ⅰ）、鎳（Ⅱ）、鋅（Ⅱ）-四硫富瓦烯衍生物配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能.pdf

1、四硫富瓦烯(TTF)衍生物和二硫綸化合物作為有機(jī)富硫分子，由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)、性能特點(diǎn)被看作是一類(lèi)很好的電子給體。當(dāng)與合適的電子受體耦合時(shí)，很容易被氧化成為穩(wěn)定的自由基陽(yáng)離子，它們是一些具有優(yōu)良導(dǎo)電性能的“合成金屬”或者“有機(jī)金屬”化合物的重要組成部分。近些年來(lái)，含有TTF衍生物的超分子配位聚合物因具有擴(kuò)展的空間網(wǎng)絡(luò)體系，可以形成更為廣泛的s…S相互作用，并且能夠增加導(dǎo)電的維度，已經(jīng)成為研究的熱點(diǎn)。 本文合成了4，5-二腈基乙硫基

2、-1,3-二硫代環(huán)戊烯-2-硫酮(bedt)及其銀(I)配位聚合物[Ag4(bcdt)4(CF39O3)2]·(CF3SO3)2'acetone(I)，并使用溶劑擴(kuò)散法獲得了它們的單晶。X射線單晶衍射分析表明：配體bcdt通過(guò)S…S相互作用形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)；配位聚合物I則借助配位鍵構(gòu)建出一個(gè)新穎的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，分子內(nèi)存在著廣泛的面對(duì)面和肩并肩的s…S相互作用。配體bedt是絕緣體，而配合物I室溫電導(dǎo)率ση=6.45×10-Ss-cm-1

3、。初步探討了配體及配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)之間的關(guān)系。 此外，應(yīng)用6，7-二烷硫基四硫富瓦烯-2，3-二硫醇鹽為配體，與NiCl2-6H2O、(CH3COO)2Zn'2H2O進(jìn)行配位反應(yīng)，以甲基喹啉為抗衡陽(yáng)離子，合成了六種新的雙(6,7-二烷硫基四硫富瓦烯-2,3-二硫)金屬配合物：雙(6,7-二甲硫基四硫富瓦烯-2,3-二硫)鎳的配合物(Ⅱ)、雙(6，7-二乙硫基四硫富瓦烯-2,3-二硫)鎳配合物(Ⅲ)、雙(6，7-二乙硫基四硫富瓦

4、烯-2,3-二硫)鋅配合物(Ⅳ)、雙(6，7-二丙硫基四硫富瓦烯-2,3-二硫)鎳配合物(V)、雙(6，7-二丁硫基四硫富瓦烯-2,3-二硫)鎳配合物(Ⅵ)、雙(6，7-二丁硫基四硫富瓦烯-2,3-二硫)鋅配合物(Ⅶ)。通過(guò)IR、元素分析對(duì)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了鑒定。對(duì)這六種新的雙(6，7-二烷硫基四硫富瓦烯-2,3-二硫)金屬配合物進(jìn)行了循環(huán)伏安測(cè)試，結(jié)果表明配合物Ⅱ～Ⅶ的電荷遷移均為非嚴(yán)格的電化學(xué)可逆過(guò)程，并表現(xiàn)為一步的雙電子轉(zhuǎn)移過(guò)程。采