丹皮酚、有機(jī)多胺衍生物及其金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及生物活性研究.pdf

1、丹皮酚，是中藥材牡丹皮中所含的主要活性成分，具有抑菌抗炎、解熱鎮(zhèn)痛、降壓利尿、增強(qiáng)免疫功能等作用，在醫(yī)藥、香料、化工領(lǐng)域具有廣泛的用途，近年來對(duì)丹皮酚的作用及機(jī)制研究廣泛。本文通過工藝改進(jìn)合成了系列有機(jī)多胺；并以丹皮酚及有機(jī)多胺為基礎(chǔ)，合成了系列丹皮酚衍生物及有機(jī)多胺衍生物；采用多種分析手段對(duì)合成的產(chǎn)物進(jìn)行了譜學(xué)表征，并通過X-射線衍射解析了 30 種化合物的單晶結(jié)構(gòu)；并對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物的生物活性進(jìn)行初步研究。全文的主要內(nèi)容如下：

2、利用丹皮酚和脂肪族伯胺的縮合得到九種丹皮酚類 Schiff 堿化合物，產(chǎn)物經(jīng)多種譜學(xué)手段表征確證，并研究丹皮酚 Schiff 堿化合物的量化計(jì)算，通過X-射線衍射得到了四種 Schiff 堿化合物的晶體結(jié)構(gòu)。通過丹皮酚分別與芐胺和苯丙醇胺縮合，得到兩種丹皮酚Schiff堿化合物，產(chǎn)物經(jīng)多種譜學(xué)手段表征確證；對(duì)兩種 Schiff 堿化合物進(jìn)行了X-射線衍射分析獲得了它們的晶體結(jié)構(gòu)；并與其量化計(jì)算的結(jié)果進(jìn)行比較，實(shí)驗(yàn)結(jié)果很好地證實(shí)理論計(jì)算的

3、可靠性。 通過改進(jìn)工藝，合成了N，N，N’，N’-四(3-氨基丙基)乙二胺、N，N，N’，N’-四(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺和N，N，N’，N’-四(3-氨基丙基)-1，2-丙二胺三種有機(jī)多胺，經(jīng)多種譜學(xué)手段表征確證。丹皮酚和這三種多胺的縮合得到三種Schiff堿化合物，并對(duì)合成的Schiff堿進(jìn)行了量化計(jì)算。通過單晶X-射線衍射獲得了丹皮酚和N，N，N’，N’-四(3-氨基丙基)乙二胺形成的Schiff堿的晶體結(jié)構(gòu)。

4、 利用糠胺和丙烯腈的親核加成、氫化反應(yīng)合成了 N-(3-氨基丙基)糠胺，經(jīng)多種譜學(xué)手段表征確證。通過丹皮酚分別與糠胺、N-(3-氨基丙基)糠胺的縮合，合成兩種Schiff堿化合物；進(jìn)行了量化計(jì)算并與類似結(jié)構(gòu)進(jìn)行比較。 合成了銅、鎳、鈷以及錳四種丹皮酚金屬配合物，并通過元素分析、紅外光譜、電子光譜、摩爾電導(dǎo)等表征手段確認(rèn)其結(jié)構(gòu)；通過單晶X-射線衍射分析獲得丹皮酚銅、鎳和錳的三種化合物的晶體結(jié)構(gòu)。 合成了五種丹皮酚S

5、chiff堿銅配合物，實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)[CuL<'2>]是不穩(wěn)定的，在甲醇溶液中緩慢水解；在氯化鋅存在下，合成系列丹皮酚Schiff堿鋅配合物；在醋酸錳存在下，通過丹皮酚與乙醇胺的席夫堿縮合反應(yīng)獲三核錳配合物。配合物經(jīng)多種譜學(xué)手段表征確證，通過單晶X-射線衍射分析獲得六種配合物的晶體結(jié)構(gòu)。 利用芐胺和丙烯腈的親核加成、氫化反應(yīng)合成了 N(3-氨基丙基) 芐胺。通過溶劑法合成了丹皮酚-N- (3-氨基丙基)芐胺Cu(Ⅱ)配合物、N- (

6、3-氨基丙基)芐胺Cu(Ⅱ)配合物以及 N- (3-氨基丙基)芐胺縮水楊醛Schiff堿Cu(Ⅱ)配合物；用多種方法對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征，并通過單晶X-射線衍射獲得了三種配合物晶體的結(jié)構(gòu)。 合成了 PPA 縮水楊醛Schiff堿Cu(Ⅱ)配合物、PPA-丹皮酚Schiff堿Cu(Ⅱ)配合物以及PPA縮β-羥基-萘醛Schiff堿Cu(Ⅱ)配合物；產(chǎn)物經(jīng)多種譜學(xué)手段表征確證。通過X-射線衍射得到了兩種銅配合物的晶體結(jié)構(gòu)。合成了N，N，

7、N’-三(3-氨基丙基)乙二胺銅、鎳的兩種配合物；并解析其晶體結(jié)構(gòu)。合成了四種咪唑類金屬配合物及兩種新的含2-氨基嘧啶單核Cu(Ⅱ)配合物，用元素分析、紅外光譜等手段進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，并通過單晶X-射線衍射獲得了五種化合物的晶體結(jié)構(gòu)。 利用細(xì)菌作為生物指示，采用瓊脂擴(kuò)散法測(cè)定了合成目標(biāo)產(chǎn)物的抑菌性能，結(jié)果表明，目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)所受試菌種都有一定的抑制作用。通過 DPPH 分析法，測(cè)定了丹皮酚衍生物的抗氧化性，結(jié)果表明，丹皮酚衍生物清除