N,n-二甲基苯胺-α溴苯基乙酸乙酯引發(fā)的甲基丙烯酸酯類單體的可見光自由基聚合.pdf

1、可見光自由基聚合因其反應條件溫和，能耗低和綠色環(huán)保等優(yōu)點成為近年來高分子化學的一個研究熱點。目前可見光光敏劑或者催化劑大部分是過渡金屬化合物及雜環(huán)和多環(huán)類的有機化合物。這些催化劑/引發(fā)劑在大批量聚合物的制備應用中還存在一些挑戰(zhàn)。因此開發(fā)簡單廉價的可見光自由基聚合新引發(fā)體系，仍然是高分子化學研究的重要課題之一。
　　1.使用N，N-二甲基苯胺(DMA)作為可見光引發(fā)劑引發(fā)甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合，但DMA的引發(fā)效率較低。通過加入

2、α-溴苯基乙酸乙酯(EBP)可以加快聚合反應速率和提高DMA的引發(fā)效率，但EBP本身不能引發(fā)聚合。聚合反應速率隨著DMA或EBP用量增大而加快，但聚合物相對分子質(zhì)量基本保持不變(30000 g/mol)。聚合物的相對分子質(zhì)量與所使用的溶劑有一定的關系，實驗結果顯示在極性較大的溶劑中相對分子質(zhì)量也較大。以DMA為溶劑時聚合反應速率隨著EBP用量的增加先增大后減小，在[EBP]/[MMA]為0.5％時聚合反應速率最快。聚合反應可以通過光源的

3、開與關實現(xiàn)快速高效的“開”與“關”。
　　2.向聚合體系中加入鏈轉(zhuǎn)移劑4-氰基-4(苯基硫代甲硫基)戊酸(CTP)，當[DMA]/[EBP]/[CTP]為5∶1∶2時實現(xiàn)了MMA“活性”自由基聚合。相對分子質(zhì)量隨著轉(zhuǎn)化率線性增加，相對分子質(zhì)量分布較窄(1.1)。在DMSO，苯甲醚和DMF這三種溶劑中，聚合反應在DMSO溶劑中最快，其次是苯甲醚溶劑中，最慢的是在DMF溶劑中，但在DMSO溶劑中相對分子質(zhì)量分布相對較寬。甲基丙烯酸芐酯