N,n-二甲基苯胺-α溴苯基乙酸乙酯引發(fā)的甲基丙烯酸酯類單體的可見(jiàn)光自由基聚合.pdf

1、可見(jiàn)光自由基聚合因其反應(yīng)條件溫和，能耗低和綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)成為近年來(lái)高分子化學(xué)的一個(gè)研究熱點(diǎn)。目前可見(jiàn)光光敏劑或者催化劑大部分是過(guò)渡金屬化合物及雜環(huán)和多環(huán)類的有機(jī)化合物。這些催化劑/引發(fā)劑在大批量聚合物的制備應(yīng)用中還存在一些挑戰(zhàn)。因此開(kāi)發(fā)簡(jiǎn)單廉價(jià)的可見(jiàn)光自由基聚合新引發(fā)體系，仍然是高分子化學(xué)研究的重要課題之一。
　　1.使用N，N-二甲基苯胺(DMA)作為可見(jiàn)光引發(fā)劑引發(fā)甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合，但DMA的引發(fā)效率較低。通過(guò)加入

2、α-溴苯基乙酸乙酯(EBP)可以加快聚合反應(yīng)速率和提高DMA的引發(fā)效率，但EBP本身不能引發(fā)聚合。聚合反應(yīng)速率隨著DMA或EBP用量增大而加快，但聚合物相對(duì)分子質(zhì)量基本保持不變(30000 g/mol)。聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量與所使用的溶劑有一定的關(guān)系，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示在極性較大的溶劑中相對(duì)分子質(zhì)量也較大。以DMA為溶劑時(shí)聚合反應(yīng)速率隨著EBP用量的增加先增大后減小，在[EBP]/[MMA]為0.5％時(shí)聚合反應(yīng)速率最快。聚合反應(yīng)可以通過(guò)光源的

3、開(kāi)與關(guān)實(shí)現(xiàn)快速高效的“開(kāi)”與“關(guān)”。
　　2.向聚合體系中加入鏈轉(zhuǎn)移劑4-氰基-4(苯基硫代甲硫基)戊酸(CTP)，當(dāng)[DMA]/[EBP]/[CTP]為5∶1∶2時(shí)實(shí)現(xiàn)了MMA“活性”自由基聚合。相對(duì)分子質(zhì)量隨著轉(zhuǎn)化率線性增加，相對(duì)分子質(zhì)量分布較窄(1.1)。在DMSO，苯甲醚和DMF這三種溶劑中，聚合反應(yīng)在DMSO溶劑中最快，其次是苯甲醚溶劑中，最慢的是在DMF溶劑中，但在DMSO溶劑中相對(duì)分子質(zhì)量分布相對(duì)較寬。甲基丙烯酸芐酯