對稱Schiff堿配合物的合成與結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、1864年，人們第一次合成出了Schiff堿配合物。經(jīng)過一個多世紀(jì)的研究，Schiff堿及其配合物已經(jīng)有大量的報道，人們發(fā)現(xiàn)這類配合物具有一些獨特的性質(zhì)，如氧化還原性、催化性能、光電磁性能，以及與生命有關(guān)的酶活性等，使得人們對Schiff堿及其配合物的研究熱情經(jīng)久不衰。對于水楊醛類Schiff堿和3-羧基水楊醛類Schiff的研究已有較多的報道，但是對5-甲基-3-羧基水楊醛縮乙二胺Schiff堿的報道卻很少見到。鑒于以上原因，我們對5

2、-甲基-3-羧基水楊醛類Schiff堿及其配合物進(jìn)行了合成與結(jié)構(gòu)表征。
　　 (1)以N，N'-二(5-甲基-3-羧基水楊醛)縮乙二胺Schiff堿(H4EMS)為配體，培養(yǎng)得到了配合物[Fe(H2EMS)]·0.25H2O，利用紅外光譜、紫外光譜和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。[Fe(H2EMS)]·0.25H2O屬于單斜晶系，空間群為C2/c。晶胞參數(shù)為：a=2.5977nm(17)，b=1.0490(7)nm，c=1.

3、5071(10)nm，α=90°，β=93.070(13)°，γ=90°，Z=8，Mr=442.72，Dc=1.434g/cm3，F(xiàn)(000)=1828，μ=0.775mm-1，R1=0.0797，wR2=0.2487，F(xiàn)e2+離子處于畸變的八面體場中并偏離最小二乘平面0.00204nm。
　　 (2)采用直接合成法合成了配合物Ni(H2EMS)，利用IR光譜和紫外光譜對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。該晶體屬于單斜晶系，空間群為C2/c，晶

4、胞參數(shù)：a=1.93385(17)nm，b=0.97424(9)nm，c=0.95186(9)nm，α=90°，β=91.084(2)°，γ=90°，Z=4，Mr=441.07，F(xiàn)(000)=912，R1=0.0352，wR2=0.0815，配合物中鎳離子為四配位，處于平面四邊形配位環(huán)境中。
　　 (3)以H4EMS為配體，培養(yǎng)得到了晶體Cu(H2EMS)，利用紅外光譜、紫外光譜和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。該晶體屬于單斜

5、晶系，空間群為C2/c，晶胞參數(shù)：a=1.9292(3)nm，b=0.97450(16)nm，c=0.96552(16)nm，α=90°，β=92.303(4)°，γ=90°，Z=4，Mr=445.90,F(000)=916，R1=0.0456，wR2=0.1142，配合物中銅離子為四配位，處于平面四邊形配位環(huán)境中。
　　 (4)合成了對稱Schiff堿配體N，N'-二(3-羧基水楊醛縮乙二胺)，水浴條件下合成了配合物[Fe(H

6、CES)·(H2O)2]，用IR光譜、紫外光譜和熱重分析對其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，通過X射線單晶衍射技術(shù)解析其晶體結(jié)構(gòu)，結(jié)果表明配合物中Fe3+離子處于輕微畸變的八面體場中，配體中的氮原子沒參與配位。
　　 (5)以5-甲基-3-羧基水楊醛(H2MCS)、鄰菲咯啉(phen)合成了配合物[Cu(phen)(MCS)(H2O)]·H2O，利用IR光譜和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，配合物中Cu離子是五配位的，處于四方錐配位環(huán)境中。<