Schiff堿配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì).pdf

1、本文以3-羧基水楊醛和水楊醛為基本結(jié)構(gòu)單元，將其與糠胺、2-氨甲基噻吩和1，3-丙二胺縮合形成Schiff堿，再以這些Schiff堿為配體合成了一系列的過(guò)渡金屬配合物，并對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究。 (1)以3-羧基水楊醛縮糠胺Schiff堿(H2CSF)為配體得到了Ni3(CSF)2(CH3COO)2(DMF)2(H2O)2。通過(guò)IR，元素分析，熱重分析對(duì)配合物進(jìn)行了表征，并用X射線晶體衍射測(cè)定了配體及配合物的結(jié)構(gòu)。配合物Ni3

2、(CSF)2(CH3COO)2(DMF)2(H2O)2屬三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：α=1.01237(17)nm，6=1.04086(18)nm，c=1.04884(18)nm；α=82.528(2)°，β=67.339(2)°，γ=83.010(2)°；Z=1，R1=0.0505，wR2=0.0936[I>2sigma(I)]。三核分子是中心對(duì)稱的，每個(gè)鎳離子被配位在稍微變形的八面體中，三個(gè)鎳離子排列在一條直線上。兩個(gè)CFS2

3、-作為NOO三齒配體，其酚氧原子和羧基氧原子作為橋聯(lián)原子，配位在赤道平面上，兩個(gè)水分子也配位在赤道平面上。兩個(gè)橋聯(lián)醋酸根離子和兩個(gè)DMF配位在軸向位置。 (2)合成了N，N’-二(水楊醛)縮1，3丙二胺Schiff堿三核鎳的配合物Ni3(DSP)2(CH3COO)2(DMF)2-Ni3(DSP)2(CH3COO)2(CH3OH)2·2CH3OH，其中H2DSP為N，N’-二(水楊醛)縮1，3丙二胺Schiff堿。通過(guò)IR，元素分

4、析，熱重分析對(duì)配合物進(jìn)行了表征，并用X射線晶體衍射測(cè)定了配合物的結(jié)構(gòu)。配合物晶體屬于三斜晶系，P-1空間群，晶體參數(shù)α=1.21506(11)nm，b=1.33601(12)nm，c=1.48600(13)nm；α=84.894(2)°，β=70.101(2)°，γ=81.988(2)°；Z=1，R1=0.0545，wR2=0.1052[I>2sigma(I)]。晶胞中含有不同的分子，配合物中Ni(II)離子處于變形的八面體配位環(huán)境中。

5、 (3)合成了水楊醛縮糠胺Schiff堿單核鎳和單核鈷的配合物N1(SF)2、Co(SF)3[HSF=水楊醛縮糠胺Schiff堿]。通過(guò)IR，元素分析，熱重分析對(duì)配合物進(jìn)行了表征，并用X射線晶體衍射測(cè)定了配合物的結(jié)構(gòu)。配合物Ni(SF)2晶體屬單斜晶系，空間群C2/c。晶體參數(shù)α=2.0240(6)nm，b=0.57166(18)nm，c=1.7379(5)nm；α=90°，β=95.043°，γ=90°；Z=4，R1=0.09

6、85，wR2=0.1821[I>2sigma(I)]。化合物分子由兩個(gè)一價(jià)陰離子(SF)-和一個(gè)二價(jià)金屬離子組成。配合物Co(SF)3晶體屬三斜晶系，空間群P-1。晶體參數(shù)α=0.90064(8)nm，b=1.06113(9)nm，c=1.63623(14)nm；α=93.9890(10)°，β=94.8860(10)°，γ=93.6270(10)°；Z=2，R1=0.0350，wR2=0.0958[I>2sigma(I)]?；衔锓肿?/p>

7、由三個(gè)一價(jià)陰離子(SF)-和一個(gè)三價(jià)金屬離子組成。 (4)合成了3-羧基水楊醛縮2-氨甲基噻吩Schiff堿Cu(Ⅱ)配合物[Cu3(CST)2·(DMF)2Cl2[H2CST=3-羧基水楊醛縮2-氨甲基噻吩Schiff堿]。通過(guò)IR和X射線單晶衍射測(cè)定了配合物的結(jié)構(gòu)。配合物屬單斜晶系，空間群P21/c。晶體參數(shù)α=0.75401(15)nm，b=1.1818(2)nm，c=1.9866(4)nm；α=90°，β=99.129(