基于Schiff堿配體配合物的合成、結構及性質研究.pdf

1、本論文報道了以Schiff堿為配體的配合物的合成、結構及性質研究。以溶劑熱合成法合成了22個構型新穎的配位聚合物，并測定了其中4個配合物的磁性，主要包括以下四個部分內容:
　　 一、利用吡啶衍生物吡啶甲醛肟和苯基-2-吡啶酮肟為主配體，通過溶劑熱合成法得到了五個結構新穎的多核配位聚合物[Ni4｛(py)C(H)NO｝4Cl2(CH3O)2](1)，[Ni10｛(py)C(H)NO｝12Cl8](2),{[Fe3｛(ph)(2-p

2、y)CHO｝4Cl4]+·FeCl4-｝(3),[Ni4｛(ph)(2-py)CNO｝4(C2H5OH)4Cl4](4),[Cu2｛(ph)(2-py)CHO｝｛(ph)(2-py)CNO｝Cl2][C2H5OH](5)，并對它們進行了紅外、元素分析、單晶衍射等結構表征。單晶結構分析表明，1為四核配合物，2為十核配合物，3為三核配合物，4為四核配合物，5為雙核配合物。在2-300 K時對配合物1、2、3進行了磁性研究，它們均表現為反鐵磁

3、相互作用。在合成3與5的過程中，配體苯基-2-吡啶酮肟變?yōu)楸交?2-吡啶醇，我們推測了可能的反應機理，研究過程中我們發(fā)現加入另外一個過渡金屬可以得到更多的結構新穎的同核或異核配合物。
　　 二、用三羥甲基氨基甲烷(H3L1)與α-萘酚醛縮合，形成的一個Schiff堿配體H7L2，利用H3L1與H4L2這兩種多羥基配體與過渡金屬通過溶劑熱法合成了六種結構新穎的配位聚合物[CuⅠ2CuⅡ2｛NH2C(CH2O)(CH2OH)2｝4(

4、CH3COO)2](6)，[CoⅡ4CoⅢ3｛NH2C(CH2O)2(CH2OH)6｝(NO3)4(CH3OH)2NO3](7),[CoⅡ3CoⅢ2(HL2)2(H2L2)2(1-naph)(CH3COO)](8),[CoⅡCoⅢ(H2L2)2(CH3COO)]n(9),[CoⅡ2CoⅢ2(H2L2)4(C2O4)](10)，[Cr2(H2L2)2(Cl2)][CH3OH](11)，并用X-射線單晶衍射儀和紅外光譜分析儀，對其結構進行了

5、分析。其中配合物6為四核結構，是一價銅和二價銅混合價態(tài)的配合物。在2-300 K溫度范圍內測定了6的磁性，磁性數據表明配合物6的金屬離子間表現出明顯的鐵磁性相互作用;配合物7-10均為二價鈷與三價鈷混合價態(tài)的化合物，且為不同的構型，其中7為七核結構，8為五核結構，9為一維Z型鏈狀結構，10為草酸根橋連的四核結構。配合物11為雙核結構。研究過程中我們發(fā)現中心金屬離子相同時，溶劑、反應溫度及陰離子的改變可以對配體H4L2的配位模式產生一定的

6、影響，對結構也會產生一定的影響。
　　 三、利用苯基-2-吡啶酮肟作為配體，用溶劑熱的方法與稀土硝酸鹽及稀土鹽酸鹽反應合成了基于苯基-2-吡啶酮肟配體的四個結構新穎的稀土配位聚合物[Sm｛(ph)(2-py)CNOH｝3(Cl3)](12),[Ln4｛(ph)(2-py)CNO｝6(NO3)4(OH)2](Ln=Er(13)、Gd(14)、Dy(15)，并對它們進行了元素分析、單晶衍射、紅外光譜等分析。單晶結構分析表明，配合物1

7、2為單核結構，配合物13-15均為四核配合物，結構類似，僅中心金屬離子不同，且中心金屬離子有兩種不同的配位環(huán)境，一種是九配位，另一種為八配位，不同配合物中中心金屬離子與周圍配位原子的鍵長滿足鑭系收縮規(guī)則。
　　 四、利用雙α-萘酚醛縮乙二胺(H2napn)作為配體，同時選擇了配位能力較強的硝酸根及硫氰酸根作為抗衡陰離子與配體反應，用溶劑熱的方法與稀土硝酸鹽反應合成了基于H2napn配體的七個結構新穎的稀土配位聚合物[La(H2n

8、apn)(SCN)(C2HsOH)2(NO3)2]n(16),[La(H2napn)2(SCN)(NO3)2]n(17),[Ln(H2napn)1.5(NO3)3]n(Ln=La(18)、Sm(19)、Nd(20)、Er(21)、Eu(22)。并對它們進行了元素分析、單晶衍射、紅外光譜等分析。單晶結構分析表明，配合物16為一維鏈狀結構，配合物17-22均為二維網格狀結構，且中心金屬離子均表現出九配位的配位環(huán)境，反應中我們發(fā)現不同的反應物