含香豆素?zé)晒饣鶊F(tuán)聚合物的RAFT法合成及其性能研究.pdf

1、本論文通過可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(reversible addition fragmentafion chain缸鋤sfer polymerrization，RAFT polymerization)方法合成了結(jié)構(gòu)和分子量可控、分子量分布較窄、含有香豆素?zé)晒饣鶊F(tuán)的聚合物，并對(duì)合成的聚合物性能進(jìn)行了研究。主要研究了以下體系： (1)通過RAFT法合成了含香豆素光敏感單元的熒光聚合物。以偶氮二異丁腈(2,2-Azobisisobuty

2、ronitrile，AIBN)為引發(fā)劑，二硫代苯甲酸異丁腈酯(2-Cyanoprop-2-y1dithiobenzoate(CPDB))為鏈轉(zhuǎn)移劑，進(jìn)行(7-(4-丙烯酸丁氧酯基)香豆素(7-(4-(Acryloyloxy)butoxy)eoumarin，7AC))的RAFT聚合，得到了結(jié)構(gòu)和分子量可控，分子量分布較窄，側(cè)鏈含有香豆素結(jié)構(gòu)單元的聚合物。并表征了該聚合物(poly(7-(4-(Acryloyloxy)butoxy)coum

3、arin))，P7AC)的光譜性能，同時(shí)研究了該聚合物在紫外光的照射下的光交聯(lián)現(xiàn)象。 (2) 通過RAFT法合成了含香豆素結(jié)構(gòu)單元的兩親刷狀共聚物(poly(poly(ethyleneglycol)memyl ether methacrylate)-block-poly(7-(4-(Aeryloyloxy)butoxy)comatin))(P(PEGMA)-b-P(7AC))。運(yùn)用凝膠滲透色譜儀(GPC)和核磁共振譜儀(<'1>

4、HNMR)對(duì)聚合物進(jìn)行了分析。同時(shí)對(duì)聚合物的性能進(jìn)行了研究。 通過體系1的研究發(fā)現(xiàn)，聚合過程呈現(xiàn)“活性”/可控自由基聚合的特征。在ex=329nm波長(zhǎng)光激發(fā)下，相同發(fā)色團(tuán)濃度時(shí)，聚合物熒光強(qiáng)度隨著聚合物分子量的增加而增強(qiáng)；而紫外吸收強(qiáng)度隨分子量沒有明顯的變化。同時(shí)聚合物中香豆素環(huán)在紫外光照情況下可以發(fā)生[2+2]光加成反應(yīng)，其紫外特征吸收峰隨著光照程度的增加而逐漸減弱，而其分子量和PDI值有所升高。 通過體系2的研究發(fā)現(xiàn)

5、，RAFT法制備了不同鏈長(zhǎng)的刷狀兩親聚合物P(PEGMA)-b-P(7AC)，在相同的發(fā)色團(tuán)濃度條件下，聚合物鏈中含有的香豆素結(jié)構(gòu)單元多，其熒光強(qiáng)度稍強(qiáng)，PEGMA基團(tuán)對(duì)熒光強(qiáng)度沒有影響。刷狀兩親聚合物P(PEGMA)-b-P(7AC)的表面張力在某個(gè)濃度范圍內(nèi)隨濃度的增加而下降很快，表現(xiàn)出明顯的表面活性的特征，聚合物鏈段的長(zhǎng)度對(duì)其臨界膠束濃度值(CMC)沒有明顯的影響。通過TEM研究刷狀兩親聚合物P(PEGMA)-b-P(7AC)在水