非共軛乙烯基單體超支化聚合物的RAFT法合成及其性能表征.pdf

1、超支化聚合物由于其獨(dú)特的鏈形結(jié)構(gòu),不易發(fā)生分子間纏結(jié),具有良好的溶解性、較低的熔點(diǎn)和溶液粘度并具有較低的機(jī)械力學(xué)性能；另外,它們具有大量的末端官能團(tuán),因此具有較高的端基反應(yīng)活性。如果如果制備功能性單體的超支化聚合物,必將大大豐富功能高分子材料的類型和用途。非共軛乙烯基單體,是指雙鍵上帶有供電子基團(tuán)的的一類單體,主要包括醋酸乙烯酯(VAc)、N-乙烯基咔唑(NVC)、N-乙烯基毗咯烷酮(NVP),是一類結(jié)構(gòu)獨(dú)特,顯示獨(dú)特功能的單體。目前文

2、獻(xiàn)所報(bào)道的最適合非共軛乙烯基單體的聚合方式是黃原酸酯調(diào)控下的RAFT聚合。本論文利用黃原酸酯調(diào)控下的可逆加成鏈轉(zhuǎn)移聚合(MADIX／RAFT)與自縮合乙烯基聚合(SCVP)相結(jié)合的方法合成了兩種非共軛乙烯基單體的超支化聚合物,同時(shí)對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究與探討。具體工作總結(jié)如下:
　　 (1)首先合成了(2-乙氧基二硫代酸酯基)醋酸乙烯酯(ECTVA)作為特殊調(diào)控試劑(inimer),AIBN為引發(fā)劑,醋酸乙烯酯(VAc)作為單體在1

3、,4-二氧六環(huán)溶液中進(jìn)行了RAFT-SCVP聚合,合成了超支化聚醋酸乙烯酯(hbPVAc)。結(jié)果顯示了“活性”／可控自由基聚合特征。利用GPC,核磁共振和大分子質(zhì)譜等方法,對(duì)得到的超支化聚合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了深入的解析。通過(guò)DSC考察了其熱力學(xué)行為,結(jié)果表明,超支化聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比線性聚合物的要低。制備得到的聚合物,可以成功進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng),證實(shí)了其活性可控特征。
　　 (2)合成了(2-乙氧基二硫代酸酯基)甲基苯乙烯(EVBC