功能化環(huán)丙氨嗪分子印跡聚合物的制備、表征和應(yīng)用.pdf

1、分析儀器的不斷發(fā)展使食品中有害物質(zhì)檢測(cè)取得了巨大進(jìn)步,然而樣品預(yù)處理技術(shù)的不足常常會(huì)制約分析儀器檢測(cè)的準(zhǔn)確度和精密度。固相萃取在樣品預(yù)處理技術(shù)中具有舉足輕重的地位,但其存在選擇性差的缺點(diǎn),導(dǎo)致處理后的檢測(cè)樣品存在大量干擾成分。分子印跡聚合物是一類對(duì)目標(biāo)分子具有特異性識(shí)別和選擇性吸附的新型固相吸附材料,能有效降低基質(zhì)干擾,在復(fù)雜樣品預(yù)處理領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用前景。
　　當(dāng)前,大量化學(xué)物質(zhì)通過(guò)各種途徑進(jìn)入到人類的食物中,其中包括飼料添加劑

2、、農(nóng)藥、獸藥、食品添加劑等,其中一些具有致癌、致畸、致突變作用,對(duì)人類的健康安全造成了嚴(yán)重的威脅。環(huán)丙氨嗪是一種三嗪類殺蟲劑,其毒性雖較小,但在動(dòng)物體內(nèi)可代謝為三聚氰胺。人體攝入三聚氰胺會(huì)導(dǎo)致腎衰竭,甚至尿石癥和膀胱癌,所以同時(shí)檢測(cè)食品中的環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺十分重要。二者同時(shí)檢測(cè)方法很多,但是其樣品預(yù)處理方法也存在選擇性差、分析基質(zhì)中存在大量干擾雜質(zhì)的問(wèn)題。因此本文以環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺為檢測(cè)模型,制備了環(huán)丙氨嗪分子印跡聚合物、準(zhǔn)模板分子

3、印跡聚合物、親水疏水平衡分子印跡聚合物和磁性分子印跡聚合物,并將其應(yīng)用于復(fù)雜樣品中環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺的連續(xù)定量檢測(cè)。具體研究成果如下所述:
　　(1)合成對(duì)環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺均具有特異選擇性的環(huán)丙氨嗪分子印跡聚合物,利用紅外光譜、掃描電鏡、電導(dǎo)滴定羧基等表征其性質(zhì),將其作為固相萃取材料,首次用于同時(shí)富集、分離實(shí)際樣品中環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺。用于湖水樣品檢測(cè)時(shí),兩者平均回收率為90.7％-98.0%;用于牛奶樣品時(shí),平均回收率為86.

4、3%-91.5%。結(jié)果顯示,與傳統(tǒng)的固相萃取材料相比,在同時(shí)富集、分離環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺的過(guò)程中,本研究中的環(huán)丙氨嗪分子印跡聚合物能有效降低基質(zhì)干擾,提高檢測(cè)環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺的準(zhǔn)確度。
　　(2)環(huán)丙氨嗪分子印跡聚合物在用于檢測(cè)環(huán)丙氨嗪時(shí),存在模板泄露的風(fēng)險(xiǎn),為了避免其對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響,我們選擇合理的準(zhǔn)模板,制備對(duì)環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺均具有特異識(shí)別能力的準(zhǔn)模板分子印跡聚合物。以其作為吸附材料制備固相萃取柱,優(yōu)化固相萃取過(guò)程,與高效

5、液相色譜聯(lián)用,檢測(cè)食品中的環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺。在標(biāo)準(zhǔn)添加實(shí)驗(yàn)中,二者的回收率為89.8%-98.8%。結(jié)果顯示,與環(huán)丙氨嗪分子印跡聚合物相比,準(zhǔn)模板分子印跡聚合物作為固相萃取材料不僅能有效排除基質(zhì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的干擾,還能完全避免分子泄露引起的假陽(yáng)性結(jié)果。同時(shí),準(zhǔn)模板分子印跡聚合物可大量生產(chǎn),易于推廣使用。
　　(3)上述準(zhǔn)模板分子印跡聚合物以甲苯為致孔劑制備,在水溶液中對(duì)靶標(biāo)分子識(shí)別能力差,為了增加分子印跡聚合物在水中的識(shí)別能力,引

6、入甲基丙烯酸縮水甘油酯作為共聚單體,聚合后開環(huán),制備對(duì)環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺具有特異選擇性的親水疏水平衡分子印跡聚合物。將其作為固相萃取材料,與高效液相色譜聯(lián)用,檢測(cè)實(shí)際樣品中的環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺。通過(guò)湖水中的標(biāo)準(zhǔn)添加實(shí)驗(yàn)可知,在添加濃度為0.1μg/mL時(shí),親水疏水平衡分子印跡聚合物萃取環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺的回收率分別比(2)中的方法高1.5%和3.6%,與(1)中的方法基本一致。證明親水疏水平衡分子印跡聚合物更適合萃取水溶液中的環(huán)丙氨嗪和

7、三聚氰胺,且不存在模板泄露的風(fēng)險(xiǎn)。
　　(4)為了實(shí)現(xiàn)檢測(cè)的快速化、自動(dòng)化和高通量,在(2)的基礎(chǔ)上,我們制備了對(duì)環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺均具有特異識(shí)別能力的球形磁性分子印跡聚合物。利用振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì)、電鏡、紅外等手段表征了制備的磁性準(zhǔn)模板分子印跡聚合物。并將此種磁性分子印跡聚合物用于磁性分子印跡固相萃取,優(yōu)化萃取條件,與高效液相色譜聯(lián)用,檢測(cè)雞蛋和牛奶中的環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺。標(biāo)準(zhǔn)添加實(shí)驗(yàn)中,二者的平均回收率為71.86%-80.57%