取代基效應(yīng)對(duì)4,4’-二取代氮芐叉苯胺還原電位、熒光及紅外性能的影響.pdf

1、合成了一系列4,4’-二取代氮芐叉苯胺衍生物 p-XPhCH=NPhY-p(簡(jiǎn)稱(chēng) XBAY)，通過(guò)核磁共振譜確定了其分子結(jié)構(gòu)，并測(cè)定了這些化合物的還原電位、熒光光譜以及紅外光譜。
　　以XBAY為目標(biāo)化合物，研究了取代基效應(yīng)對(duì)其還原電位(E(Red))的影響規(guī)律。研究結(jié)果表明：這些化合物的E(Red)與橋連鍵 C=N的13C NMR化學(xué)位移δC(C=N)沒(méi)有線性關(guān)系，即 E(Red)和δC(C=N)兩者的影響因素有較大差別，僅用

2、Hammett取代基常數(shù)不能很好地表達(dá) E(Red)的變化規(guī)律，取代基 X的激發(fā)態(tài)取代基參數(shù)對(duì)這些化合物的E(Red)也有重要影響。
　　探索研究了取代基效應(yīng)對(duì) XBAY的熒光發(fā)射波數(shù)(υem)的影響規(guī)律。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，這些化合物的υem可以與取代基的極性取代基參數(shù)、激發(fā)態(tài)取代基參數(shù)和取代基之間的相互影響效應(yīng)建立良好地相關(guān)性；并通過(guò)比較兩個(gè)結(jié)構(gòu)相似的共軛體系化合物4,4’-二取代二苯乙烯衍生物p-XPhCH=CHPhY-p(簡(jiǎn)稱(chēng) XS

3、BY)和XBAY的熒光發(fā)射光譜和取代基參數(shù)的關(guān)聯(lián)方程，它們采用的參數(shù)有差異。原因是 XSBY中的C=C雙鍵是非極性鍵，其υem只需與激發(fā)態(tài)取代基參數(shù)就可以有很好地相關(guān)性，而 X B AY中 C=N雙鍵是極性鍵，它的υem需要極性取代基參數(shù)、激發(fā)態(tài)取代基參數(shù)和取代基之間的相互影響效應(yīng)共同表達(dá)。
　　此外研究了取代基效應(yīng)對(duì) XBAY中 C=N雙鍵伸縮振動(dòng)頻率(υ(C-N))的影響。結(jié)果表明，這些化合物的υ(C-N)除了受極性取代基參數(shù)