功能化MCM-41負(fù)載鈀、釕配合物在碳-磷鍵、碳-硒鍵形成及內(nèi)炔的半氫化反應(yīng)中的應(yīng)用研究.pdf

1、本學(xué)位論文研究了功能化 MCM-41介孔材料負(fù)載釕、鈀配合物催化劑在C–Se鍵、C–P鍵形成及內(nèi)炔的半氫化反應(yīng)中的應(yīng)用，主要由以下三個(gè)部分組成：
　　1.將雙齒氮功能化的 MCM-41介孔材料(MCM-41-2N)與 RuCl3在丙酮中反應(yīng)制備了MCM-41負(fù)載的雙齒氮釕(III)配合物催化劑(MCM-41-2N-RuCl3)，并用X-射線(xiàn)衍射(XRD)和能量分散光譜(EDS)對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。研究了該新型負(fù)載釕催化劑在鋅粉存在

2、下催化二芳基二硒醚與烷基、芐基鹵化物反應(yīng)生成不對(duì)稱(chēng)二有機(jī)硒醚的性能。發(fā)現(xiàn)在該新型負(fù)載釕催化劑和鋅粉存在下，二芳基二硒醚與各種烷基、芐基鹵化物的偶聯(lián)反應(yīng)在DMF中能順利進(jìn)行，以良好至優(yōu)異產(chǎn)率生成了各種不對(duì)稱(chēng)二有機(jī)硒醚，且該新型負(fù)載釕催化劑可經(jīng)多次回收再用其催化活性基本保持不變。
　　2.將雙齒氮功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2N)與Pd(OAc)2在丙酮中反應(yīng)制得了 MCM-41負(fù)載的雙齒氮鈀(II)配合物催化[MCM

3、-41-2N-Pd(OAc)2]。研究了其在內(nèi)炔選擇性地還原為(Z)-構(gòu)型烯烴反應(yīng)中的催化性能。發(fā)現(xiàn)在該負(fù)載鈀配合物存在下，以DMF和KOH產(chǎn)生的甲酸為還原劑，各種內(nèi)炔能以良好至優(yōu)異產(chǎn)率高立體選擇性地還原為(Z)-構(gòu)型烯烴，且該負(fù)載鈀配合物催化劑可循環(huán)使用多次其催化活性基本不變。
　　3.通過(guò)3-氨丙基三乙氧基硅烷與多聚甲醛和二苯基膦的三組分縮合反應(yīng)，制得了三乙氧硅基功能化的雙齒膦配體，后者再與介孔材料 MCM-41縮合固載得到了