乙酰氧乙基聚硅氧烷的合成、性能與降解動(dòng)力學(xué).pdf

1、含碳官能基的聚硅氧烷除具有聚硅氧烷許多優(yōu)良性能外，還可利用其官能基的反應(yīng)活性，與其他聚合物反應(yīng)，以形成具有特殊性能的聚合物，在保留了有機(jī)聚硅氧烷優(yōu)異性能的同時(shí)又賦予其新的性能。該類聚合物在許多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。然而，許多碳官能基的引入使得聚硅氧烷的熱穩(wěn)定性降低，影響了在某些方面的使用。搞清該類聚合物的熱降解規(guī)律及其影響因素，對(duì)于控制熱降解反應(yīng)、更好地利用該類化合物以及改進(jìn)和研制具有更優(yōu)異性能的聚合物具有十分重要的意義。 本論文通

2、過(guò)硅氫加成法合成含碳官能基的硅烷單體，然后利用陰離子開(kāi)環(huán)聚合法，以含有乙酰氧乙基的官能基環(huán)硅氧烷、八甲基壞四硅氧烷(D4)、六甲基二硅氧烷(MM)為起始反應(yīng)物，合成了含有乙酰氧乙基的官能性聚硅氧烷。對(duì)影響反應(yīng)的催化劑、溫度、物料摩爾比等各因素進(jìn)行了研究，得出了較為合理的實(shí)驗(yàn)條件：本體硅氫加成反應(yīng)中，以雙封頭-Pt為催化劑，不飽和化合物和Si-H鍵的比例為1.2:1，反應(yīng)溫度控制在60-65℃，反應(yīng)時(shí)間l2h，整個(gè)體系處于無(wú)水無(wú)氧狀態(tài)進(jìn)行

3、反應(yīng)；陰離子聚合反應(yīng)中，以Me4NOH硅醇鹽為催化劑，在80-85℃下，采用分步加料法進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到了乙酰氧乙基聚硅氧烷。用紅外光譜、核磁共振、GPC、激光光散射等手段分析了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)；并用TG等手段對(duì)所得聚合物的熱性能進(jìn)行詳細(xì)研究，考察了官能團(tuán)含量以及分子量對(duì)其耐熱性的影響；采用改進(jìn)的Freeman-Carfoll方法對(duì)不同溫度范圍內(nèi)的熱解活化能、反應(yīng)級(jí)數(shù)、速率常數(shù)進(jìn)行了估算，并得到其表觀的降解動(dòng)力學(xué)機(jī)理；利用量子化學(xué)方法計(jì)算分析

4、H3SiCH2CH2OOCCH3的熱降解機(jī)理，發(fā)現(xiàn)其熱降解反應(yīng)有兩種非競(jìng)爭(zhēng)性反應(yīng)路徑。 在聚硅氧烷主鏈上引入官能團(tuán)已經(jīng)引起人們很大的重視，對(duì)聚硅氧烷進(jìn)行化學(xué)改性和修飾是一個(gè)永遠(yuǎn)的挑戰(zhàn)；進(jìn)行這方面的研究，對(duì)于尋找新的交聯(lián)方法，研制特殊性能的有機(jī)硅高聚物是有理論價(jià)值和應(yīng)用前景的?，F(xiàn)在人們已經(jīng)對(duì)聚硅基酯在環(huán)境和生物醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用非常感興趣，在棉紡織工業(yè)聚硅基酯作為液體交聯(lián)劑影響抗水性，具有硅基酯末端基團(tuán)的聚硅氧烷可用來(lái)作為離子聚合的保