新型Ni-Fe-S簇合物及相關(guān)化合物的化學(xué)合成與結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、Ni/Fe/S簇合物結(jié)構(gòu)新穎，具有很強(qiáng)的化學(xué)反應(yīng)活性，而且其在氫化酶活性中心模型物上的應(yīng)用，使其具有很大的研究價值，近年來引起了科學(xué)家們的極大興趣。鑒于其價值與意義，我們開展了Ni/Fe/S簇合物的大量研究。我們利用“一鍋法”合成出了一系列Ni/Fe/S簇合物，為了研究其反應(yīng)機(jī)理，我們又提取出了反應(yīng)中間體絡(luò)陰離子[(μ-CO)(μ-RS)Fe2(CO)6]-和[(μ-RS)(μ-S=CS)Fe2(CO)6]-的鹽，此外還合成了一系列相關(guān)

2、的Fe/E(E=S，Se)簇合物。進(jìn)行了一系列相關(guān)的數(shù)據(jù)表證，并測定了其中一些化合物的單晶結(jié)構(gòu)。
　　 本研究主要內(nèi)容包括：⑴合成了19個新型化合物，對所有化合物進(jìn)行了1H NMR、IR和元素分析的數(shù)據(jù)表征，對其中一些還進(jìn)一步進(jìn)行了31P NMR、13C NMR、77Se NMR的表征。另外還測定了其中8個化合物的單晶結(jié)構(gòu)，做了其中4個化合物的電化學(xué)研究。⑵利用“一鍋法”合成了四個線性Ni/Fe/S簇合物[(μ-S-p-MeC6

3、H4)(μ-S=CS)Fe2(CO)6]2NiP2(P2=dppe，dppv, PNP)和一個線性Ni/Fe/S簇合物[(μ-SDtp)(μ-S=CS)Fe2(CO)6]2Nidppe，為了研究其反應(yīng)機(jī)理。合成了四個單蝶狀中間體離子鹽化合物[(μ-CO)(μ-RS)Fe2(CO)6][Et3NH](R=p-MeC6H4,c-C6H11,c-C5H9,CH3CH2CH(CH3))和兩個雙蝶狀離子鹽化合物{[(μ-ERE-μ)][(μ-CO

4、)Fe2(CO)6]2｝[PPh4]2(E=S、Se)及一個雙蝶狀化合物{(μ-SCH2CH2CH2-μ)[(μ-CO)Fe2(CO)6]2｝[Et3NH]2。為了研究反應(yīng)機(jī)理的第二步，提取了3個離子鹽化合物與CS2反應(yīng)的中間體[(μ-RS)(μ-S=CS)Fe2(CO)6][Et3NH](R=p-MeC6H4、c-C6H4、Dtp)和一個離子鹽化合物[(μ-p-MeC6H4S)(μ-S=CS)Fe2(CO)6][PPh4]。測定了其中