過渡金屬誘導下脒配合物的合成、結構與性質(zhì)表征.pdf

1、本文采用一鍋煮法利用過渡金屬誘導有機腈和含氮雜環(huán)的胺(2-氨基-1,3,4-噻二唑,簡稱敵枯唑)偶合成具有多配位點的脒,從該反應體系中得到了9種過渡金屬系列脒配合物包括5個銅(Ⅱ)脒配合物、兩個Co(Ⅲ)、一個Ni(Ⅱ)和一個少見的Ni(Ⅲ)脒配合物。 1.Cu(HL)2 2.[Cu(H2L)2](ClO4)2 3.[Cu(H2L)2](ClO4)2 4.[Cu(H2O)(H2L)2](ClO4)2·H2

2、O 5.[Cu2(H2L)4(4,4’-bpy)](ClO4)4·(4,4’-bpy)2·(CH3CN)4 6.[Co(H2L)(HL)](ClO4)2 7.[Co(HL)2(Py)2](ClO4)·CH3CN 8.[Ni(H2L)(HL)](ClO4)2 9.Ni(HL)2 其中,配合物1與配合物9、配合物6與8為異質(zhì)同構體,雖然它們的中心金屬離子不同,但是它們分別具有幾乎相同的晶胞參數(shù)

3、：配合物2與3為同質(zhì)異晶結構,它們具有完全相同的分子組成,但分子排列方向不同,高氯酸根與中心金屬的距離的不同,造成了中心金屬配位環(huán)境的不同。 在這九種配合物中,脒配體有兩種存在：1.脫質(zhì)子發(fā)生共軛；2.保持單雙鍵分明的中性結構。而且這些過渡金屬配合物中,均存在一個穩(wěn)定的四配位的反式平面四邊形MN4(M=Cu,Co,Ni)的結構單元,其中,金屬離子與一個脒基氮原子和雜環(huán)上氮原子螯合配位,形成兩個穩(wěn)定的六員環(huán),組成穩(wěn)定平面結構。該穩(wěn)