新型雙Schiff-Base配體及Oxadiazole雜環(huán)橋聯剛性配體的合成及配位化學研究.pdf

1、以自組裝戰(zhàn)略為基礎的有機—無機配位聚合物化學是目前國際化學界最活躍、最前沿的研究領域之一，亦是合成新型有機—無機復合功能材料的最有效的途徑之一。本文設計合成了一系列以芳胺、吡啶為配位端基的納米級1，3，4—噁二唑雜環(huán)橋聯彎折型有機配體；研究了以乙炔基苯基、氧化吡啶基、氨基苯基為配位端基的1，3，4—噁二唑雜環(huán)橋聯的彎折型有機配體和以噻唑、呋喃五元雜環(huán)為配位端基的雙Schiff-base有機配體與金屬離子的自組裝化學；合成了38個新型的有

2、機-無機配位聚合物和超分子，并通過紅外、核磁、元素分析、質譜、熱失重、X-射線粉末衍射、X-射線單晶衍射等技術表征了它們的結構；此外對部分代表物的發(fā)光性質、主客體化學性質和導電性質進行了研究。 一、含有1，3，4—噁二唑雜環(huán)的有機配體與無機銀鹽的反應化學系統(tǒng)地研究了以乙炔基苯基、氧化吡啶基和氨基苯基為配位端基的1，3，4—噁二唑雜環(huán)橋聯的彎折型有機配體L1、L12、L14、L16-L17與AgOTf、AgBF4、AgClO4和A

3、gNO3的反應化學，合成并表征了8個新型的有機-無機配位聚合物[Ag(L1)](SO3CF3)(1)、[Ag(L1)(H2O)0.5]BF4·0.5H2O(2)、{[Ag2(L1)(H2O)](ClO4)2)·(o-xylene)(3)、Ag(L12)NO3(4)、Ag(L14)SO3CF3(5)、Ag(L14)NO3(6)、[Ag(L16)]·ClO4(7)和Ag2(L17)(NO3)2(H2O)(8)，研究了化合物3的主客體化學性質

4、、化合物1和3的導電性質以及化合物1-3的發(fā)光性質。 二、含氧化吡啶基配位端基的1，3，4—噁二唑雜環(huán)有機配體與其它過渡金屬離子和稀土金屬離子的反應化學 利用配體L12、L14-L15分別與Cd(NO3)2、Ni(ClO4)2、HgCl2、ZnCl2、Cu(ClO4)2、Cu(SCN)2、Cd(SCN)2、Co(NO3)2、CuCl2、Ce(NO3)3、La(NO3)3、Eu(ClO4)3和Eu(SCN)3反應得到了13

5、個超分子和配位聚合物[Cd05(L12)(H2O)](NO3)(9)、Ni(L12)2(H2O)2(CH3CN)2(ClO4)2(10)、Hg(L12)Cl2(11)、Zn(L12)Cl2(12)、[Cu(L12)](SCN)2(CH3CN)(13)、[Cu(L12)2(CH3CN)](ClO4)2(14)、Cd(L12)2(SCN)2(15)、Co(L12)2(H2O)2(CH3CN)2(NO3)2(16)、[Cu(L15)(H2O)

6、]Cl2(17)、Ce(L12)(NO3)3(H2O)2(CH3CN)(18)、La(L12)(NO3)3(H2O)2(CH3CN)(19)、[Eu(L12)3(H2O)5](ClO4)3(20)、[Eu(L14)(H2O)4(SCN)3]·H2O(21)，以及一個包含兩種不司金屬中心的超分子化合物CdCe2(L12)4(NO3)8(H2O)6·2(CH3OH)(22)。研究了含稀土金屬離子的化合物18-21的熒光性質。 三、S

7、chiff-base有機配體與金屬離子的反應化學 利用以噻唑、呋喃五元雜環(huán)為配位端基的Schiff-base有機配體L18-L24分別與AgSbF6、AgSO3CF3、AgH2PO4、AgNO3、AgPF6、AgBF4、CuCl2、Hgl2、HgBr2和HgCl2反應得到了16個有機-無機配位聚合物和超分子[Ag(L18)](SbF6)·(THF)(23)、[Ag(L18)](SbF6)·(C6H6)(24)、[Ag(L18)]

8、(SbF6)·(CH2Cl2)(25)、[Ag(L18)]SO3CF3(26)、[Ag2(L18)](H2PO4)2(27)、[Ag2(L18)](NO3)2(28)、[Ag(L19)]NO3(29)、Cu(L19)Cl2(30)、[Ag2(L20)3](PF6)2(31)、[Ag2(L20)3](SbF6)2(32)、Ag(L21)SO3CF3(33)、[Ag(L23)]]BF4(34)、Hg(L22)I2(35)、Hg(L22)Br