基于含N雜環(huán)橋聯(lián)的彎折型配體的自組裝化學(xué)及其性質(zhì)研究.pdf

1、本文設(shè)計合成了一系列基于1,3,4-oxadiazole和carbazole雜環(huán)橋聯(lián),吡啶為配位端基的彎折型有機配體。利用這些配體與 Co(II)、Cd(II)、Zn(II)、Hg(II)、Cu(II)和Cu(I)等過渡金屬組裝,合成了17個未見文獻報道的配位化合物,通過紅外、核磁、元素分析及 X-射線單晶衍射及粉末衍射等方法表征了它們的結(jié)構(gòu),并對部分化合物的熒光、客體小分子吸附與分離等物理、化學(xué)性質(zhì)進行了研究。
　　一、利用1,

2、3,4-oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)配體L1與Cd(II)離子組裝得到了具有~10.5?×4.0?孔穴的二維Cd-MOF:[Cd(L1)2(SO3CF3)2]·2THF。該化合物具有良好的熱穩(wěn)定性(框架能穩(wěn)定到300?C)。研究發(fā)現(xiàn),在保持框架穩(wěn)定的情況下,該化合物能夠?qū)崿F(xiàn)對C6-C8芳香分子(苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯)的可逆吸附及解吸附。有趣的是,在溫和的實驗條件下,Cd-MOF能夠?qū)崿F(xiàn)苯-環(huán)己烷混合物以及苯-甲苯混合物

3、的有效分離。并利用固態(tài)熒光光譜研究了利用客體吸附得到的5個主-客體超分子體系(AromaticsìCd(L1)2(SO3CF3)2)的熒光性質(zhì)。
　　二、利用1,3,4-oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)配體與過渡金屬Co(II)、Cd(II)、Zn(II)、Hg(II)、Cu(II)和Cu(I)組裝得到了8個結(jié)構(gòu)新穎的配位化合物,通過IR和X-射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進行了表征,利用1H NMR和元素分析表征了化合物的組成,TGA和PXR

4、D表征了熱穩(wěn)定性,并研究了部分化合物的熒光性質(zhì)。
　　三、合成了一系列以 carbazole雜環(huán)橋聯(lián)的吡啶類配體,并利用它們與過渡金屬Cd(II)離子組裝,得到了9個結(jié)構(gòu)新穎的配位化合物,討論了配體構(gòu)型、陰離子對形成配位化合物結(jié)構(gòu)的影響。
　　研究結(jié)果表明,本文設(shè)計合成的以吡啶為配位端基的有機配體,與過渡金屬離子組裝可得到具有新穎拓撲結(jié)構(gòu)和優(yōu)良功能化性質(zhì)的配位化合物,這為我們設(shè)計合成功能化的有機-無機雜化分離材料和發(fā)光材料奠