新型含氮多齒配體的配位化學(xué)研究.pdf

1、配位化學(xué)研究的最終目標(biāo)之一是通過(guò)設(shè)計(jì)合成有機(jī)配體、選擇合適的金屬離子，從而構(gòu)筑出具有特定結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的目標(biāo)產(chǎn)物。但由于配合物結(jié)構(gòu)受到諸多因素的影響，結(jié)構(gòu)的完全預(yù)測(cè)還很難做到，目前配合物的合成還是基本依賴于自組裝，而這種自組裝帶有一定的隨機(jī)性，也正是由于這個(gè)原因，這方面的研究才具有挑戰(zhàn)性和意義。 本論文以剛性雙苯并咪唑配體和半剛性雙2．吡啶四氮唑配體為研究對(duì)象，主要研究了它們?cè)跇?gòu)筑配合物過(guò)程中的一些規(guī)律。用這些配體與過(guò)渡金屬離子配位

2、，自組裝得到了一系列的具有零維、一維、二維或三維結(jié)構(gòu)的配合物，解析了它們的晶體結(jié)構(gòu)，研究了部分配合物的熒光性能和磁性能。結(jié)果表明配體的端基、間隔基團(tuán)、金屬離子的配位特征、陰離子、溶劑等因素對(duì)配合物的組成和結(jié)構(gòu)有不同程度的影響。具體內(nèi)容如下： 一、合成并表征了以苯環(huán)、萘環(huán)為間隔基的剛性雙苯并咪唑配體及其過(guò)渡金屬配合物，探討了配體的配位模式、陰離子等因素對(duì)配合物組成和結(jié)構(gòu)的影響，并對(duì)此類配體及其部分配合物固態(tài)熒光性能和磁性能做了初步

3、研究。研究結(jié)果表明：該類配體在與金屬離子配位時(shí)經(jīng)常是作為雙齒配體進(jìn)行配位，但極少數(shù)情況下也可以做為單齒配體參與配位，這種配位方式的不同極大的影響了配合物的結(jié)構(gòu)；在此類配合物中存在著大量的弱相互作用(C．H…O、C-H…Cl等的弱氫鍵以及π-π作用)，這些弱相互作用不僅影響到配合物分子在晶體中的堆積方式，而且對(duì)穩(wěn)定配合物結(jié)構(gòu)起著重要的作用；由于陰離子的配位能力的不同，因而在配合物形成時(shí)，它們影響著配合物的結(jié)構(gòu)和組成；該類配體及其部分配合物

4、具有較強(qiáng)的藍(lán)色熒光。 二、合成、表征了以葸環(huán)為間隔基的剛性雙苯并咪唑配體，研究了它們與部分過(guò)渡金屬離子的配位化學(xué)。與苯環(huán)和萘環(huán)為間隔基的配體相比，該配體的空間位阻更大，因而在與金屬離子配位時(shí)這種位阻效應(yīng)對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)有較大的影響。研究結(jié)果表明：金屬離子中心對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)起著重要的影響作用，同一配體在相同的條件下與不同的金屬離子反應(yīng)，往往得到結(jié)構(gòu)各異的配合物；陰離子和溶劑分子等都不同程度的以各自的方式影響配合物的結(jié)構(gòu)；該配體由于含

5、有蒽環(huán)，因而在一定波長(zhǎng)的光激發(fā)下，可以表現(xiàn)出較好的熒光性能，同時(shí)該配體的d<'10>金屬配合物同樣具有較好的熒光性能。 三、合成了以苯環(huán)為間隔基的半剛性雙2-吡啶四氮唑配體，并用該配體與過(guò)渡金屬銅離子反應(yīng)，得到相關(guān)的配合物，并解析了其晶體結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)分析表明該配體主要通過(guò)螯合配位模式同金屬離子配位，并且能夠作為橋連配體來(lái)構(gòu)筑配位聚合物。 論文分析并闡述了上述化合物的合成條件與方法，研究了多種因素對(duì)配合物結(jié)構(gòu)的影響及某些配合