雙Schiff-base羧酸配體及醚鍵橋聯(lián)的彎折型有機(jī)配體的自組裝化學(xué)及性質(zhì)研究.pdf

1、超分子化學(xué)是一門(mén)處于近代化學(xué)、材料化學(xué)和生命科學(xué)交匯點(diǎn)的新興學(xué)科，在催化、光學(xué)、選擇性吸附與分子識(shí)別、磁性、離子傳輸?shù)确矫婢哂袕V泛的應(yīng)用。近幾年，人們?cè)诔肿泳奂w的領(lǐng)域取得了重要的進(jìn)展，合成和表征了許多從零維到三維結(jié)構(gòu)的配位化合物。本文合成了一系列以五元雜環(huán)橋聯(lián)的對(duì)稱雙Schiff-base羧酸配體、以醚鍵橋聯(lián)的雙Schiff-base吡啶配體與不對(duì)稱噁二唑類有機(jī)配體，研究了它們與金屬離子的配位反應(yīng)化學(xué)。本論文中共合成了17個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)

2、報(bào)道的配位化合物，并通過(guò)紅外、元素分析及單晶衍射等方法表征了它們的結(jié)構(gòu)，分析了部分配合物的主客體化學(xué)性質(zhì)和熒光性質(zhì)。
　　I。利用醚鍵橋聯(lián)的雙Schiff-base吡啶配體與過(guò)渡金屬Cd(II)、Zn(II)及Co(II)離子自組裝合成了9個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配位化合物:{[Co(L1)2]Cl2?2(CH2Cl2)}n(1)、{[Co(L1)2]Cl2?2(CH2Cl2)}n(2)、{[Zn(L1)](SCN)2}n(3)、{[Cd(L

3、1)](SCN)2?0.5(CH2Cl2)}n(4)、{[Cd(L3)1.5](NO3)2}n(5)、{[Cd(L3)]Cl2}n(6)、{[Co(L3)]Cl2}n(7)、{[Cd(L3)(SCN)2]?CH2Cl2}n(8)、{[Cd(L6)2](NO3)}n(9)，表征和討論了它們的結(jié)構(gòu)。該部分還著重研究了化合物9的主客體化學(xué)性質(zhì)，研究結(jié)果顯示，在保持框架穩(wěn)定的情況下，該聚合物能在常溫下可逆地吸附和解吸附CH2Cl2分子，并且在液

4、相與氣相條件下均可從CH2Cl2與CHCl3混合物中選擇性地識(shí)別CH2Cl2分子；在吸附客體分子CH2Cl2的過(guò)程中，該框架的熒光發(fā)射強(qiáng)度也發(fā)生了顯著變化。
　　II。合成了醚鍵橋聯(lián)的新型Salen型配體，將它們與金屬離子自組裝得到了4個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配位化合物:[Hg3(CuL7)I6](10)、[Cu3(CuL7)I6](11)、[Hg3(NiL7)I6](12)、[Hg3(NiL7)Cl6](13)?；衔?0～13為含異金屬中

5、心的配位化合物，均采用“兩步法”合成，首先利用配體的Salen中心與Cu(OAc)2、Ni(OAc)2螯合形成含單一金屬的配體，再以未配位的吡啶端基與第二種金屬離子反應(yīng)得到最終的異金屬配位化合物。此外，我們還研究了Salen型配體及其形成的異金屬配合物的熒光性質(zhì)。
　　III。利用醚鍵橋聯(lián)的不對(duì)稱噁二唑類配體與Cu(II)及Ag(I)組裝合成了4個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配位化合物:{[Cu2(L12)2](acac)2}(14)、{[Ag2(

6、L15)2](BF4)·CH2Cl2}(15)、{[Ag2(L15)2](PF4)·CH2Cl2}(16)、{[Ag2(L15)2](SO3CF3)·CH2Cl2}(17)，通過(guò)紅外、元素分析及單晶衍射等方法表征了它們的結(jié)構(gòu)，討論了化合物14、15、16和17的熒光。
　　IV。以5-甲基-3-羧基水楊醛為原料合成了五元雜環(huán)橋聯(lián)的對(duì)稱雙Schiff-base羧酸配體，并通過(guò)紅外、核磁及元素分析等方法表征了它們的結(jié)構(gòu)。
　　本