吡咯雙希夫堿及其配合物的制備與表征.pdf

1、超分子化學(xué)是研究超分子實(shí)體及分子間弱作用的化學(xué)。超分子的形成主要依靠分子間的弱相互作用，分子間作用力通常比共價(jià)鍵要弱，包括金屬離子配位鍵、靜電引力、氫鍵、范德華相互作用和給體-受體相互作用等。 配體與過(guò)渡金屬離子自組裝是一種有效的合成超分子化合物的方法。它主要是利用“金屬-配體”之間的作用，將小分子組裝成相對(duì)較大的聚集體。配體在此類超分子化合物的形成過(guò)程中起著重要的作用。雙(吡咯-2-甲烯胺)類物質(zhì)是一類合成超分子的理想配體。其

2、制備方法簡(jiǎn)單，在形成的超分子中，不需要反離子以保持分子的電中性，避免了晶格混亂，簡(jiǎn)化了分離純化的手段，且易得到相應(yīng)的適合于X-Ray衍射的晶體。 本文合成了以1，2-二取代環(huán)己烷為連接基團(tuán)的的新型雙(吡咯-2-甲烯胺)希夫堿配體，并得到了相應(yīng)的Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物。在所得到的化合物中，發(fā)現(xiàn)除了有常規(guī)氫鍵存在，還有一些諸如二氫鍵(H-Hbonds)、金屬氫鍵等非常規(guī)分子間弱作用，且對(duì)超分子結(jié)構(gòu)的形成起到了極其重

3、要的作用。通過(guò)對(duì)這些化合物紅外譜圖的研究，發(fā)現(xiàn)在配合物中，原有N-H鍵的振動(dòng)吸收峰(3066cm-1)消失，在更高頻率的3433cm-1和較低頻率的2361cm-1附近出現(xiàn)兩個(gè)新峰，這兩個(gè)峰分別被歸屬為配合物中共價(jià)M-N鍵和配位M-N鍵的振動(dòng)吸收，從而從紅外譜圖上說(shuō)明了在配合過(guò)程中，配體的確脫去了吡咯N原子上的H原子而形成了M-N鍵。 作為對(duì)照，本文還研究了1，4-二取代環(huán)己烷為連接基團(tuán)的的雙(吡咯-2-甲烯胺)配體，研究了其晶