新型希夫堿Fe（Ⅱ）、Co（Ⅱ）配合物的合成、表征及其催化乙烯齊聚的研究.pdf

1、1998年，美國的M.Brookhart和英國的V.C.Gibson分別報道了含有三齒氮的吡啶二亞胺(PBI)型Fe(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物烯烴聚合催化劑，這種催化劑具有高乙烯齊聚活性(＞107g·mol-1·h-1)和高選擇性(線型α-烯烴齊聚含量＞95％)。自此，含三齒氮的鐵系催化劑因其高的齊聚活性和無毒性受到學術(shù)界和工業(yè)界的廣泛關(guān)注。 隨著我國石油化工行業(yè)的快速發(fā)展，國內(nèi)對線性α-烯烴的需求逐年增長。目前，線性α-烯烴主要

2、由催化劑催化乙烯齊聚而得，由于其中所使用的大多數(shù)優(yōu)良的烯烴催化劑仍受外國專利的保護，致使線性旺-烯烴的生產(chǎn)規(guī)模的擴大受到很大限制。因此，很有必要研究開發(fā)屬于我國自主研制，有自主知識產(chǎn)權(quán)的這類催化劑。本論文工作正是在此基礎之上設計合成出含三齒氮的希夫堿鐵(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)等后過渡金屬系列催化劑，并對配合物的晶體結(jié)構(gòu)進行了研究。本論文內(nèi)容包括三個部分： 第一部分對乙烯齊聚催化劑進行綜述，尤其是后過渡金屬乙烯齊聚催化劑的進展情況。

3、 第二部分設計合成了一系列含有三齒氮的2-喹喔啉-6-亞胺吡啶配體(共7個配體)以及相應的鐵(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)配合物(共計14個配合物)，并且培養(yǎng)了四個配合物的單晶(見正文)。X-射線晶體衍射的測試表明其中心金屬離子周圍的配位幾何構(gòu)型均為變形三角雙錐。當使用甲基鋁氧烷(MAO)作為助催化劑時，在高壓下，這類配合物有高的對乙烯齊聚催化活性(大于106g·mol-1·h-1)；齊聚產(chǎn)物主要是二聚體和三聚體。同時，也對配合物的結(jié)構(gòu)和反應條件對

4、催化劑的催化活性的影響進行了研究。 第三部分合成了高氯酸二(2，9-二(2，6-二甲基苯胺)-1，10-菲咯啉)合鈷(Ⅱ)配合物。X-射線結(jié)構(gòu)分析表明，該配合物的單晶屬于單斜晶系，C2／e空間群，晶胞參數(shù)為a=22.294(4)，6=15.122(3)，c=20.640(4)(A)，α=γ=90°，β=119.618(4)°對I＞2σ(I)可觀測到的1734個衍射點的數(shù)據(jù)最終修正結(jié)果是R=0.0651，wR=0.1373。該化合