某些超分子配位聚集體的有序結構研究.pdf

1、該論文的研究著重研究了羧基的配位方式及其配合物的聚集方式以及其分子間的弱相互作用.該論文主要選擇了二溴丁二酸為主要原料,合成了羧基與過渡金屬配位的多個聚集體單晶.另外,為了研究超分子配合物的自旋轉換性質,還用Schiff堿合成了兩個可能具有自旋轉換的配位聚集體(見Tablel).用X-射線晶體衍射技術,研究了這些配位聚集體的微觀結構,并用量子化學手段選擇性地研究了其穩(wěn)定結構、電荷分布、分子軌道及配位前后的能量和穩(wěn)定性.通過對以上幾種配位

2、聚集體的研究我們得到以下結果:一、在超分子聚集過程中,分子間弱相互作用對單分子具有選擇性,即分子間弱相互作用根據(jù)晶體最多成鍵原則、最大利用空間原則、最高對稱性原則選擇能夠使聚集后的超分子體系能量最低的單分子參與聚集.由此可見,分子識別,自組裝等均是分子間弱相互作用的具體表現(xiàn)形式.二、在晶體結構中,除了經(jīng)典的分子間氫鍵作用對分子聚集起重要作用外,C-H…O弱氫鍵,特別是比較少見的π氫鍵等弱相互作用也對晶體的穩(wěn)定有一定貢獻.三、取代丁二酸根

3、配位方式存在著多樣性.配位方式不同晶體的聚集形式也不同.例如二羥基丁二酸根配合物就可以出現(xiàn)一維鏈狀、二維平面和三維籠狀等空間結構.四、對于原子半徑較大,電負性較強的單齒配體,可以同時與兩個金屬離子配位.突破了單齒配體只能與一個金屬離子配位的經(jīng)典規(guī)律.五、利用量子化學研究配合物的穩(wěn)定結構、電荷分布、分子軌道和紅外光譜,并對配合物的配位能力進行了半定量分析.六、對二溴丁二酸在合成反應的變化規(guī)律,借助量子化學從理論上給予了一個合理的解釋,并從