金屬-雙吡唑配合物的合成、結構與性質研究.pdf

1、在本論文的研究中，我們共合成了3個未見報道的半剛性雙吡唑配體和它們與銅(Ⅰ)、銅(Ⅱ)、銀(Ⅰ)和鎘(Ⅱ)形成的6個配合物，并用元素分析、紅外光譜、核磁共振、質譜和X-射線衍射等手段對這些化合物進行了表征。
　　 本文中用到的3個有機配體如下：
　　 1.4，4’-(2，3，5，6-四甲基-1，4-二亞甲基苯撐)-二-3，5-二苯基吡唑(H2L1)；
　　 2.4，4’-(2，3，5，6-四甲基-1，4-二亞甲基

2、苯撐)-二-3，5-二甲基吡唑(H2L2)；
　　 3.4，4’-(2，7-二亞甲基萘撐)-二-3，5-二苯基吡唑(H2L3)；6個配合物的分子式如下：
　　 {[Ag(H2L1)](BF4)}n(1)[Ag2(H2L2)2](BF4)2·2H2O(2){[Ag(H2L2)](NO3)}n(3)[Cd(H2L2)(I)2]n(4)[Cu2(H2L2)4(SO4)2]·11H2O(5)[Cu6(L3)3]·4H2O(6)它

3、們的結構可以分為以下三類：
　　 1.雙核配合物：[Ag2(H2L2)2](BF4)2·2H2O(2)和[Cu2(H2L2)4(SO4)2]·11H2O(5)為0維的雙核配合物，其中2是一個M2L2型的矩形配合物；配合物3是一個M2L4型籠狀結構，其中的銅(Ⅱ)原子均為五配位。
　　 2.六核配合物：Cu6(L3)3·4H2O(6)為0維的六核三棱柱狀超分子籠，此結構中配體H2L3上N-H質子成功脫去，籠子的上下兩面是C

4、u3N6的九元環(huán)，側棱是三個萘環(huán)支撐，萘環(huán)平面和九元環(huán)平面接近垂直。
　　 3.一維配位聚合物：{[Ag(H2L1)](BF4)}n(1)、{[Ag(H2L2)](NO3)}n(3)和[Cd(H2L2)(I)2]n(4)均為一維鏈狀結構。其中配合物1中配體H2L1呈反式構象，而結構中的pi-pi堆積作用使這種反式構象更加穩(wěn)定；配合物3中，配體H2L2為順式構象，金屬與配體交替形成墻垛形鏈狀結構；配合物4中，配體H2L2同樣為反式

5、構象，金屬與配體交替形成Z字型一維鏈，每個金屬上有兩個I-配位作為鏈的裝飾。
　　 通過對以上結構的研究，我們得出以下結論：
　　 1.雙吡唑配體中，吡唑環(huán)3，5位的取代基對配體在結構組裝中表現(xiàn)出來的順反構象影響很大。比較配體H2L1和H2L2我們可以看出，由于前者中存在C-H…π，而且組裝的結構中存在pi-pi堆積，導致其很難在常溫條件下與金屬離子以順式構象進行組裝；配體H2L2中我們用甲基取代了苯基，這個問題得到了解