改進的Sommelet方法合成芳香醛的研究.pdf

1、芳香醛不僅是有機合成中一類應用極為廣泛的中間體,而且也是動植物代謝過程中非常重要的中間體,具有廣泛的市場前景。研究合成芳香醛的方法很多,Sommelet反應作為一種重要的方法而被研究和應用。
　　Sommelet反應是制備芳香醛的一種重要而有效的方法,因其原料廉價,操作簡單而倍受有機工作者的關(guān)注。長期以來,一直處于探索研究中。傳統(tǒng)的Sommelet反應是以鹵化芐及其衍生物為原料,與六亞甲基四胺反應生成季銨鹽,該季銨鹽在水解的時候,

2、是否生成醛取決于溶液的pH值,僅當pH值在3~6的條件下水解才能得到相應的芳香醛,研究發(fā)現(xiàn)傳統(tǒng)的Sommelet反應具有一些不足之處,為了克服這些缺點,本文探索了一種改進的Sommelet方法合成芳香醛,與傳統(tǒng)的方法相比優(yōu)點在于:
　　第一:傳統(tǒng)的Sommelet反應產(chǎn)率低,有副反應發(fā)生(Delepine反應),產(chǎn)物成分復雜,分離困難。而通過改進的方法合成芳香醛,產(chǎn)率和純度有了明顯的提高,如2,5-二甲基-1,4-苯二甲醛的合成,

3、傳統(tǒng)的方法產(chǎn)率只有57％,而改進的方法產(chǎn)率達到了85.8%。
　　第二:按傳統(tǒng)的方法不能得到的或產(chǎn)率很低的芳香醛,通過改進的方法可以順利地生成相應的醛。首先具有強吸電子基的芐鹵化合物,如取代基為硝基、氰基等,產(chǎn)率都很低;其次是位阻比較大的芐鹵化合物和多鹵甲基芐鹵化合物,如2,4,6-三甲基-1,3,5-三氯甲基苯等,還有多氟取代的芐鹵化合物,按傳統(tǒng)的方法都幾乎不生成醛,而通過改進的方法可以使反應順利進行,得到滿意的產(chǎn)率。
　

4、　第三:傳統(tǒng)的Sommelet反應對反應機理解釋得不夠清楚,而本文我們對歷程有了新的認識,通過加入固體胺吸附劑,采用無水體系,提高溫度,都可以使反應向有利于生成醛的方向進行。而且使得在Delepine反應過程中生成的副產(chǎn)物芐胺在此條件下也能順利的轉(zhuǎn)化為醛。
　　第四:為了簡化操作,還進行了“一鍋法”合成醛的嘗試,也取得了較好的結(jié)果。
　　通過改進的Sommelet反應,對各類芳香醛的合成條件進行了優(yōu)化,得到了一系列芳香醛,如