氟代芳香醛的合成反應(yīng)研究.pdf

1、氟代芳香醛是醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、香料、材料等的重要中間體,近年來氟代芳香醛的應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,其合成價(jià)值不斷顯現(xiàn)。本文系統(tǒng)介紹了近年來氟代芳香醛在醫(yī)藥農(nóng)藥產(chǎn)品中的應(yīng)用前景以及國內(nèi)外的合成方法。研究了對(duì)氟甲苯的光照側(cè)鏈氯化、反應(yīng)影響因素、反應(yīng)機(jī)理及動(dòng)力學(xué),結(jié)果表明:對(duì)氟甲苯側(cè)鏈氯化得到的對(duì)氟氯芐和對(duì)氟二氯芐的氯化液,經(jīng)Sommelet反應(yīng)制備對(duì)氟苯甲醛,收率76.4‰氯化液經(jīng)精餾分離得到的對(duì)氟氯芐和對(duì)氟二氯芐,對(duì)氟氯芐在堿性條件下水解制備對(duì)

2、氟苯甲醇,對(duì)氟苯甲醇催化氧化制備對(duì)氟苯甲醛,對(duì)氟二氯芐在路易斯酸催化下水解制備對(duì)氟苯甲醛,收率86.5％:氯化液精餾分離得到的對(duì)氟氯芐繼續(xù)氯化,對(duì)氟二氯芐催化水解制備對(duì)氟苯甲醛,收率85.7%。
　　 本研究系統(tǒng)綜述了卟啉化合物的研究進(jìn)展、制備方法、應(yīng)用,金屬卟啉仿生催化劑的結(jié)構(gòu)、應(yīng)用。研究了以吡咯和取代苯甲醛為原料,合成系列取代四苯基卟啉、取代金屬四苯基卟啉,產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)IR、UV-vis、1H NMR確認(rèn)?？疾炝思恿戏绞健⑺岽?/p>

3、化劑、氧化強(qiáng)度、取代苯甲醛的電子效應(yīng)及空間位阻效應(yīng)對(duì)卟啉收率的影響。結(jié)果表明:混合滴加吡咯和取代苯甲醛,可提高卟啉的收率;在0.23～2.86的pKa值范圍內(nèi),卟啉收率與催化劑的酸度無關(guān);添加5%硝基苯,有利于中間體的完全氧化;取代苯甲醛的空間位阻效應(yīng)是影響卟啉收率的主要因素;論文同時(shí)提出了TPC的生成機(jī)理。相比于Adler合成法,反應(yīng)條件溫和、后處理簡單、收率提高,具有一定的工業(yè)化應(yīng)用前景。將金屬卟啉催化劑應(yīng)用于對(duì)氟甲苯氧氣催化氧化制

4、備對(duì)氟苯甲醛,研究了影響催化氧化反應(yīng)的因素,對(duì)仿生催化氧化反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討。結(jié)果表明:反應(yīng)溫度與底物的電子密度有關(guān),電子密度越大,反應(yīng)溫度越低;金屬卟啉催化劑在反應(yīng)初期即被破壞,但反應(yīng)仍然遵循P-450的催化反應(yīng)機(jī)理;水及對(duì)氟苯甲酸在低濃度促進(jìn)反應(yīng),高濃度抑制反應(yīng)。在TPP(p-Cl)Mn催化劑為4×10-5mol/L、180℃、0.85MPa下進(jìn)行氧氣催化氧化反應(yīng),對(duì)氟甲苯轉(zhuǎn)化率為7.0%,對(duì)氟苯甲醛的選擇性為24.2%。該催化體系