含重金屬芳香炔類低聚物的合成與表征.pdf

1、由于碳-碳三鍵的剛性結(jié)構(gòu)、高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性使金屬-芳香炔低聚物及高聚物具有獨(dú)特的光物理特性并成為人們研究的熱點(diǎn)之一。重金屬原子的自旋軌道耦合作用和三鍵的剛性增強(qiáng)了該類材料的三重態(tài)量子產(chǎn)率，使其在新型光致磷光、電致磷光、太陽能光伏電池、磷光探針及非線性光學(xué)材料等方面均表現(xiàn)出了潛在的應(yīng)用價(jià)值。在非線性光學(xué)領(lǐng)域，此類材料與其它的小分子材料相比具有好的光限幅效應(yīng)。以前對(duì)金屬-芳香炔配合物的研究表明，由于其重原子效應(yīng)和大的共軛體系使其具有

2、很強(qiáng)的反飽和吸收，而具有推-拉電子結(jié)構(gòu)的雜芪類分子往往具有強(qiáng)的雙光子吸收特性。本論文設(shè)計(jì)合成一類含重金屬離子的芳香炔低聚物，在保持其分子結(jié)構(gòu)的剛性和大的共軛體系的同時(shí)，把具有推-拉電子特性的雜芪結(jié)構(gòu)引入到分子中，希望增強(qiáng)該類材料的雙光子吸收特性，從而增強(qiáng)其總的非線性光學(xué)特性，獲得一類同時(shí)具有多種機(jī)理的非線性光學(xué)材料。
　　 本論文選用Pd(PPh3)2Cl2/CuI催化的Sonogashira反應(yīng)作為合成中間體芳基炔的方法，在三

3、乙胺和四氫呋喃的混合溶劑中回流合成了CH≡ C-R-C≡CH并取得了較高的收率，其中R=C6H4、萘、蒽。選用CuI作為催化劑，在四氫呋喃和三乙胺混合溶劑中用經(jīng)典的Hagihara偶合反應(yīng)合成了含有兩個(gè)鉑原子的芳香低聚物。在甲醇溶劑中和堿的作用下HgCl2與取代芳香炔發(fā)生脫鹵化氫反應(yīng)合成了Hg-芳香炔配合物。對(duì)中間體和目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)使甩1HNMR、IR等方法進(jìn)行了表征，初步研究了目標(biāo)化合物的紫外吸收光譜。這類化合物的特征吸收峰波長(zhǎng)在2