核間距及軌道指數(shù)對高斯函數(shù)以中心重疊積分的影響.pdf

1、用來分析SCF波函數(shù)的一種廣泛使用的方法，是Mulliken提出的布居數(shù)分析方法。其將一個具有n個電子的分子中的電子分為集中在每個原子上的純布居數(shù)和重疊區(qū)域的交叉布居數(shù)，并且將交叉部分所占電子均分到兩個原子上。這種“均分”在某些情況下并不是合理的，因此對重疊區(qū)域電子分配的研究是非常必要的。本文主要研究了Mulliken布居數(shù)分析方法中影響重疊積分的主要因素。
　　 本文利用高斯乘積定理和自編程序，計算兩個高斯函數(shù)重疊積分的大小，

2、即雙中心積分，并對影響重疊積分大小的主要因素進行了詳細分析。首先，以最簡單的同核雙原子分子H2為例，對兩個氫原子的1s軌道之間的重疊進行了研究。在固定軌道指數(shù)的情況下，通過改變兩個原子間的距離來判斷單變量R對重疊積分大小的影響。在這種總體趨勢下，再次使用控制變量法，即固定R的取值范圍，通過改變軌道指數(shù)來觀察重疊積分受軌道指數(shù)變化的影響。另外，也比較了不同基組下的電子的分配情況。其次，使用同樣的方法對異核雙原子分子HF中氫原子的1s與氟原