系列多胺相關(guān)配合物的結(jié)構(gòu)、量子化學計算和抑菌性能研究.pdf

1、本文圍繞著系列多胺合成及其相關(guān)配合物研究進行。合成了系列脂肪族多胺穴合物、混配合物；采用元素分析、紅外光譜、電噴霧質(zhì)譜、摩爾電導(dǎo)測定等分析手段對產(chǎn)物進行了譜學表征；通過X-射線衍射解析了14種化合物的單晶結(jié)構(gòu)，其中9種晶體結(jié)構(gòu)為首次發(fā)現(xiàn)。全文主要內(nèi)容如下： 對不等臂脂肪族多胺2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺的合成采用了新的合成路線，即通過氨基乙腈與丙烯腈的親核加成反應(yīng)合成二(2-氰基乙基)氨基乙腈，再通過催化加氫反應(yīng)合成目標產(chǎn)

2、物。對含柔性功能臂 2-[二(3-氨基丙基)氨基]乙醇的合成采用了新的合成路線，即通過乙醇胺與丙烯腈的親核加成反應(yīng)合成二(2-氰基乙基)氨基乙醇，再通過催化加氫反應(yīng)合成目標產(chǎn)物。 通過模板反應(yīng)以-三(2-氨基乙基)胺及乙二醛為原料合成了三種單核穴合物[ML](ClO<,4>)<,2>(M=Cd、Ni、Mn)，采用元素分析、紅外光譜、電噴霧質(zhì)譜、摩爾電導(dǎo)測定等分析手段對產(chǎn)物進行了結(jié)構(gòu)表征；解析了穴合物[CdL](ClO<,4>)<

3、,2>的單晶結(jié)構(gòu)。該穴合物Cd周圍有六個配位氮原子，構(gòu)成了八面體的配位構(gòu)型；并通過量子化學計算，結(jié)果顯示，席夫堿形成的空腔有利于金屬離子的進駐；以上穴合物對受試微生物，尤其是沙門氏菌，都表現(xiàn)出了較強的毒性抑制作用。 通過模板反應(yīng)以系列脂肪族多胺L<'n>和1，10-鄰菲啰啉、2,2-聯(lián)吡啶為原料合成了單核Ni<'2+>、Cu<'2+>混配物。系列多胺(L<'n>(n=1-7)分別代表三(2-氨基乙基)胺(tren)、2-氨基乙基

4、-二(3-氨基丙基)胺(adap)、三(3-氨基丙基)胺(trpn)、2-[二(2-氨基乙基)氨基]乙醇(biee)、2-[二(3-氨基丙基)氨基]乙醇(bipe)、二(2-氨基乙基)胺(bien)、二(3-氨基丙基)胺(dipn))。采用元素分析、紅外光譜、電噴霧質(zhì)譜、摩爾電導(dǎo)測定等分析手段對產(chǎn)物進行了結(jié)構(gòu)表征；解析了四種混配合物[Ni(phen)(tren)](ClO<,4>)<,2>、[Ni(phen)(adap)](ClO<,4

5、>)<,2>、[Ni(phen))(dipn)(H<,2>O)](ClO<,4>)<,2>、[Cu(bipyl)(bien)](ClO<,4>)<,2>的單晶結(jié)構(gòu)。量化計算結(jié)果顯示，中心離子占據(jù)較大LLIMO份額，具備進一步接受電子的能力，而配體鄰菲啰啉占據(jù)較大HOMO份額，具備提供電子的能力；對系列混配物的抑菌性實驗表明，系列混配合物對受試微生物，尤其是沙門氏菌，都表現(xiàn)出了較強的毒性抑制作用；測定了混配物合成過程形成副產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu)。

6、 在脂肪族多胺存在下，以香蘭素(C<,8>H<,8>O<,3>)與金屬Zn<'2+>、Pb<'2+>制備了水合多氧配位環(huán)境的兩種配合物Znq(C<,8>H<,7>O<,3>)<,2>(H<,2>O)<,2>、[Pb<,2>(C<,8>H<,7>O<,3>)<,2>(H<,2>O)<,2>](ClO<,4>)<,2>，進行了譜學表征、晶體結(jié)構(gòu)解析和抑菌活性測定；配合物Zn(C<,8>H<,7>O<,3>)<,2>(H<,2>O)<

7、,2>晶體屬單斜晶系，Zn(Ⅱ)由O6形成了變形的八面體配位構(gòu)型。配合物[Pb<,2>(C<,8>H<,7>O<,3>)<,2>(H<,2>O)<,2>](ClO<,4>)<,2>晶體屬三斜晶系，兩個鉛離子具有相同的O5配位環(huán)境，形成了不規(guī)則的多面體構(gòu)型，通過彼此連接形成了一維鏈狀化合物；配合物對四種對受試微生物都表現(xiàn)了較強的抑菌性能。 在高氯酸鋇存在情況下，以鄰菲噦啉和三(2-氨基乙基)胺(tren)合成一種多胺鹽和鄰菲噦啉復(fù)