共軛型二苯甲酮染料的合成與雙光子性質(zhì)的研究.pdf

1、由于共軛型雙光子染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)易于修飾，光學(xué)性質(zhì)可控，光物理與光化學(xué)性質(zhì)的可調(diào)節(jié)性強(qiáng)，因而受到人們的廣泛關(guān)注。為實(shí)現(xiàn)在分子水平上調(diào)控雙光子光引發(fā)聚合的目標(biāo)，可通過(guò)提高電子給體與電子受體的強(qiáng)度或提高共軛中心母體的平面性來(lái)增大化合物的雙光子吸收截面。據(jù)此，我們構(gòu)建了共軛雙鍵連接紫外光引發(fā)劑的雙光子染料，通過(guò)改變苯乙烯的取代基團(tuán)，設(shè)計(jì)合成了九種含二苯甲酮的苯乙烯類(lèi)化合物，重點(diǎn)研究了這些新型共軛型二苯甲酮化合物的光譜及雙光子性質(zhì)。
　　

2、 本文研究的主要內(nèi)容和結(jié)果如下：
　　 1.合成了九種新的目標(biāo)化合物，并通過(guò)熔點(diǎn)、1HNMR譜、13CNMR譜、質(zhì)譜及元素分析進(jìn)行了表征。
　　 2.研究了化合物在不同溶劑中紫外可見(jiàn)吸收與熒光發(fā)射。光譜中在短波長(zhǎng)區(qū)的吸收主要由二苯甲酮片段提供，而可見(jiàn)光區(qū)的吸收是由分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移引起的，隨著苯乙烯上的取代基的供吸電子能力的不同，化合物具有不同的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移能力。全面系統(tǒng)地分析，考察了溶劑、結(jié)構(gòu)變化對(duì)光譜性質(zhì)的影響。用

3、熒光比較法測(cè)定了熒光量子產(chǎn)率，并檢測(cè)了目標(biāo)化合物的熒光壽命。
　　 3.研究了化合物的雙光子吸收性質(zhì)。測(cè)定了化合物的雙光子上轉(zhuǎn)換熒光，并用熒光比較法計(jì)算了化合物的雙光子吸收截面，結(jié)果表明，五種化合物皆具有明顯的上轉(zhuǎn)換熒光發(fā)射，其雙光子吸收橫截面的大小與二苯甲酮取代位置表現(xiàn)出一定的相關(guān)性。
　　 4.對(duì)共軛型二苯甲酮光引發(fā)劑的電化學(xué)行為、熱穩(wěn)定性進(jìn)行了研究，并對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行了分子構(gòu)型優(yōu)化計(jì)算。發(fā)現(xiàn)前線(xiàn)軌道能量與分子的