微分脈沖溶出伏安法測定有機藥物復雜體系.pdf

1、本論文共分為五個部分。對電分析化學方法在有機農(nóng)藥殘留量和藥物分析中的應用進行了綜述，將化學計量學方法應用于有機農(nóng)藥和藥物的伏安波譜的解析，探討了有機農(nóng)藥和藥物的電化學性質及應用。隨著農(nóng)藥的廣泛應用及作用不當，環(huán)境污染日趨嚴重，農(nóng)副產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量較大超標，各種疾病增多，嚴重危害生態(tài)環(huán)境及人類的健康。因此，發(fā)展快速、可靠、靈敏和實用的農(nóng)藥殘留分析方法以對其進行監(jiān)測極為重要。 化學計量學方法是采用“數(shù)學分離”來取代或部分取代經(jīng)典的化

2、學分離的一種方法，它可以不經(jīng)化學分離而對復雜體系的測量信號進行解析，并且可以獲得最大限度的定量和定性分析方面的信息。近年來，化學計量學作為化學量測的基礎理論和方法學，正日益得到國內(nèi)學者的注意?；瘜W計量學為化學量測提供理論和方法，為各類波譜及化學量測數(shù)據(jù)的解析，為化學化工過程的機制研究和優(yōu)化提供新途徑，它涵蓋了化學量測的全過程，是一門內(nèi)涵相當豐富的化學學科分支。將該法用于農(nóng)藥殘留分析簡化了分析過程，這種結合在一定的情況下可以解決食品分析中

3、的一些難題，拓寬了化學計量學方法的應用范圍。 第一部分對有機農(nóng)藥展開了評述，并對化學計量學方法(Chemometrics)在該領域中的應用作了討論。農(nóng)藥殘留量分析是一種復雜混合物中痕量組份的分析技術，農(nóng)殘分析既需要精細的微量操作手段，又需要高靈敏度的痕量檢測技術。而電化學方法具有快速、靈敏、準確、簡單等優(yōu)點，能對環(huán)境和食品中的農(nóng)藥殘留量進行測定分析。最后展望了農(nóng)藥殘留分析方法的發(fā)展趨勢。 第二部分本文對除草通(Pendi

4、methalin)，地樂酚(Dinoseb)和5-硝基愈創(chuàng)木酚鈉(Sodium5-nitroguaiacolate)三種農(nóng)藥在汞電極上的微分脈沖伏安行為進行了研究，以Ag/AgCl作參比電極，Pt絲為輔助電極，在pH5.72的B-R緩沖溶液中。該三種化合物均有良好的還原峰。但由于三種化合物的還原峰波譜重疊十分嚴重，峰電流具有非線性加和性，使用一般的方法，如經(jīng)典最小二乘法(CLS)，很難對它們進行解析。本文對常用的化學計量學算法結果進行了

5、比較，發(fā)現(xiàn)采用主成分回歸(PCR)和偏最小二乘法(PLS)算法能獲得較好的分析結果，可實現(xiàn)對它們的同時測定。該法被用于蔬菜和水樣中農(nóng)藥的標準加入法測定，獲得較滿意的結果。 第三部分研究了氮環(huán)農(nóng)藥氰草凈(Cyanazine)、西草凈(Simetryn)和異丙凈(Dipropetryn)三組分除草劑在懸汞電極上的伏安行為，以Ag/AgCl作參比電極，Pt絲作輔助電極，在pH2.56的Britton-Robinson緩沖溶液介質中，采

6、用微分脈沖溶出伏安法(DPSV)進行電化學掃描，優(yōu)化了實驗條件及實驗參數(shù)，三種有氮環(huán)農(nóng)藥在該條件下均有良好的還原峰，由于這三種組分的波譜重疊非常嚴重，若不進行預先分離，難以用常規(guī)的伏安法進行三組分的同時測定。本文擬引入多元校正分析方法中的PLS、PCR和CLS對其進行解析，避免了三者的進一步分離和提純，簡化加快了測定過程，實現(xiàn)了三組分的人工合成樣品的同時測定，本文還對實際樣品進行了測定，結果令人滿意。 第四部分采用微分脈沖溶出伏

7、安法(DPSV)伏安法-多元校正和人工神經(jīng)網(wǎng)絡同時測定甲羧除草醚(Bifenox)、三氟羧草醚(Acifluofen)和氟磺胺草醚(Fomesafen)。三種除草劑的伏安波譜重疊嚴重，而且，電極表面存在的相互競爭使得化合物在混合體系中伏安信號與它們濃度之間的關系變得非線性。要同時分別測定該化合物也就變得困難，采用線性校正方法模擬該體系可能得到相當大的誤差。三組份的同時測定未見報導，本文利用三組份農(nóng)藥在汞電極上的還原性質，采用微分脈沖掃描

8、溶出伏安法，考察了它們在汞電極上的電化學性質，討論了它們的還原機理。由于它們的還原峰重疊嚴重，結合化學計量學方法PCR、PLS、RBF-ANN以及CLS等解析該重疊體系。并用于實際樣品的測定，獲得滿意的結果。 第五部分報導了伏安方法研究鎮(zhèn)吐鹽酸甲氧氯普胺(Metoclopramide)的電化學行為，在pH3.29的Britton-Robinson緩沖溶液中，以玻碳電極為工作電極，Ag/AgCl電極為參比電極，鉑絲為輔助電極，微分

9、脈沖溶出伏安法進行掃描，鹽酸甲氧氯普胺有一良好的氧化峰，該氧化峰在玻碳電極具有不可逆性，并且具有反應物弱吸附的特征。對針劑含最進行了測定。 對農(nóng)藥反應機理進行了研究，運用電化學分析方法可以獲取大量的過程信息、形態(tài)信息及化學反應信息。而且，電化學方法具有快速、靈敏、準確的優(yōu)點，可以進行環(huán)境和食品中農(nóng)藥殘留的定最分析。本論文對幾種有機農(nóng)藥進行了一定的電化學探討，并引入化學計量學方法，解決了復雜體系的伏安波譜嚴重重疊的問題。想必該技術